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亚胺类金属化合物的合成和结构研究 【摘要】：第一章根据含氮的胺类化合物的良好的反应性和配位性。合成了一种新型的硅桥联的多齿胺类配体[PhNHSi(Me)(NMe_2)NHPh]，在此基础上研究了其对应的碱金属化合物和过渡金属锆的络合物的制备，并进行它们的X-射线晶体结构的分析。此外，实验过程中发现：(1)带有较大基团的取代硅基也可以象三甲基硅基一样发生1，3-迁移，(2)酸性较强的苯基氢可以与锂发生交换反应，即负电荷的转移，然后再次发生一个加成反应即负离子诱导的二次加成，从而为有机合成提供了一种有效的方法。第二章在第一章工作的基础上，就含胺基取代的硅基芳胺类配体[PhNHSi(Me)_2NMe_2]进行了研究，合成了此配体锆的络和物[N(Ph)Si(Me)_2NMe_2]ZrCl_3，并对其结构进行了表征及X-射线晶体结构测定。第三章研究发现有机锂化合物LiCH_2[SiMe(NMe_2)_2]与芳香腈(如苯腈、邻甲基苯腈、间甲基苯腈)反应，可以得到2，4，6-三取代均三嗪，这是一种该类均三嗪的简单有机合成方法。另外，实验探讨了有机锂化物对芳香腈三聚反应的催化作用，得到了较高的产率，同时，研究了它的作用机理和催化性能。【关键词】： 【学位授予单位】：山西大学 【学位级别】：硕士 【学位授予年份】：2003 【分类号】：O641.4 【目录】：前言8-9第一章硅桥联的胺类配体的锂及锆络和物的合成和结构研究9-491.1引言9-141.1.1胺类配体的结构和性质9-101.1.2胺配体络和物在各领域应用10-121.1.3胺类配体及其金属络和物的发展状况12-141.2研究目标141.3结果与讨论14-231.3.1硅桥联配体[PhNHSi(Me)(NMe_2)NHPh]1a、Li[PhNSi(Me)(NMe_2)NHPh]1b、硅桥联的双脒基单锂化合物1d的合成15-181.3.2化合物1a、1b、1d的NMR谱表征18-191.3.3化合物1b、1d的单晶X-射线衍射结构分析19-201.3.4锆络合物1c、1e、1f的合成20-211.3.5锆络合物1c、1e、1f的NMR谱表征21-221.3.6锆络合物1c、1e、1f的单晶X-射线衍射结构分析22-231.4实验部分23-25附录图表25-49第二章胺基取代的硅基芳胺的锆络合物合成和结构研究49-592.1引言492.2结果与讨论49-512.2.1胺基取代的硅基芳胺配体[PhNHSi(Me)_2NMe_2]2a和锆络和物[PhNSi(Me)_2NMe_2]ZrCl_32b的合成49-502.2.2胺基取代的硅基芳胺配体[PhNHSi(Me)_2NMe_2]2a和锆络和物[PhNSi(Me)_2NMe_2]ZrCl_32b的结构表征50-512.2.3锆络和物[PhNSi(Me)_2NMe_2]ZrCl_32b的X-射线晶体结构分析512.3实验部分51-53附录图表53-59第三章有机锂化合物催化均三嗪的合成及催化性能的研究59-683.1引言59-613.1.1均三嗪合成方法的简介59-603.1.2研究目标60-613.2结果与讨论61-643.2.1催化合成均三嗪613.2.22，4，6-三芳基取代的均三嗪、、的结构表征61-623.2.3LiCH_2[SiMe(NMe)_2]催化作用的确定62-633.2.4LiCH_2[SiMe(NMe)_2]催化反应机理的讨论63-643.2.5LiCH_2[SiMe(NMe_2)_2]对PhCN加聚反应的催化性能的研究643.2.6LiCH_2[SiMe(NMe_2)_2]对其它腈的催化作用643.3实验部分64-66附录图表66-68参考文献68-70致谢70