六、稀土资源的理性开发.ppt

解读稀土之“美” * 四、稀土生产与分离 1. 辐射选矿法 2. 重力选矿法 3. 磁选分离法 4. 浮选法 5. 电选法 6. 化学选矿法 利用稀土矿物与件生矿物表面物理化学性质的差别，采用浮选法使之与伴生脉石及基他矿物分离而获得精矿，是目前稀土脉矿生产中广泛采用的主要选矿方法。在海滨砂矿的生产中，在用重选获得重砂之后，也常常采用浮选法从重砂中获得稀土精矿。 采矿 选矿 冶炼、分离 初级产品 四、稀土生产与分离 采矿 选矿 冶炼、分离 初级产品 1. 辐射选矿法 2. 重力选矿法 3. 磁选分离法 4. 浮选法 5. 电选法 6. 化学选矿法 稀土矿物属于非良导体，可利用其导电性能与伴生矿物有所不同，采用电选法使之与导电性好的矿物进行分离。电选常用于海滨砂矿重砂的精选作业。 四、稀土生产与分离 采矿 选矿 冶炼、分离 初级产品 1. 辐射选矿法 2. 重力选矿法 3. 磁选分离法 4. 浮选法 5. 电选法 6. 化学选矿法 对于以离子形态吸附在高岭土或粘土上的稀土矿床，可充分利用稀土离子易溶干氯化钠或硫酸铵等强电解质溶液中的特点，采取先浸出而后沉淀的化学选矿方法予以回收。对于易溶于酸或在高温下发生相变的氟碳酸盐稀土矿物，可先采用浮选方法预先富集，随后采用化学选矿方法提纯。 四、稀土生产与分离 采矿 选矿 冶炼、分离 初级产品 1.湿法冶金 全流程大多处于溶液、溶剂之中，如稀土精矿的分解、稀土氧化物、稀土化合物、单一稀土金属的分离和提取等过程。主要包括分步沉淀、离子交换、溶剂萃取等化学分离方法。 2.火法冶金 在高温条件下进行，工艺过程简单，生产率较高，主要包括硅热还原法制取稀土合金，熔盐电解法制取稀土金属或合金，金属热还原法制取稀土合金等。 四、稀土生产与分离 1.湿法冶金——分步沉淀法 分步法沉淀法是利用化合物在溶剂中溶解的难易程度（溶解度）差别进行分离和提纯。 分步析出 溶解 浓缩 加热 因为稀土元素之间的溶解度差别很小，必须重复操作多次才能将两种稀土元素分离开。此方法不能大量生产单一稀土。 四、稀土生产与分离 1.湿法冶金——离子交换法 稀土 解吸附 稀土 溶液 稀土 络合物 交换树脂 配合剂溶液 Ln3+(ag)+3RSO3H (RSO3)3Ln + 3H+(ag) 多用强酸性阳离子交换树脂（R－SO3H）： 稀土离子与树脂基团之间的作用其电荷和离子的水合半径有关。 四、稀土生产与分离 1.湿法冶金——离子交换法 稀土 解吸附 稀土 溶液 稀土 络合物 交换树脂 淋洗液 淋洗液通常是含有配合剂的溶液（如EDTA、柠檬酸、乙酸铵、苹果酸等）。利用配合剂与Ln3+形成配合物的能力不同，可以使稀土离子陆续解吸，从而达到有效分离。 优点：一次操作可以分离多个元素，产品纯度高； 缺点：不能连续处理，一次操作周期长，成本高。 四、稀土生产与分离 1.湿法冶金——溶剂萃取法 指含有多种稀土离子的水溶液与互不混溶的有机溶剂接触，借助于萃取剂的作用，使一种或几种稀土离子进入有机相，而其他组分仍留在水相，从而达到分离的目的。 反萃取 萃取 洗涤 萃取剂一般分为三类：酸性萃取剂，如P204（酸性磷酸酯）；中性萃取剂，如TBP（磷酸三丁酯）；离子缔合萃取剂，如胺类。 四、稀土生产与分离 1.湿法冶金——溶剂萃取法 优点：分离效果好、生产能力大、便于快速连续生产、易于实现自动控制。 Ce(NO3)62－ Ln3+ TBP HNO 38~15mol?L －1 水层：Ln3+ TBP层： H2Ce(NO3) 6 H2O2 TBP层 水层 Ce3+ 四、稀土生产与分离 1.火法冶金——熔盐电解法 该法用于制取大量混合稀土金属或单一稀土金属，通过电流密度、电解槽温度及电解液组成等条件控制，使电解在析出稀土金属的范围进行。如果原料为混合的稀土离子，电解产物为混合稀土金属；如果原料为单一稀土离子，则电解产物也是单一稀土金属。 电解RECl3的电极反应式为： 阴极 RE3+ + 3e- → RE 阳极 Cl- → 1/2Cl2 +