实验三十二电子跃迁参数的测定.doc

实验四 电子跃迁参数的测定 实验目的 掌握UV—240紫外可见光谱仪的基本操作方法。 明了电子跃迁的基本及积分吸收强度，爱因斯坦吸收系数，振子强度；跃迁矩积分的测定原理。 通过测定的Ｓ，，，等参数，判断　的d－d电子跃迁特性。 学会络合物　的制备方法。 实验原理 物质分子中的电子都处于一定的运动状态，其波函数为(，其相应的能级为Ｅ，当分子中的电子吸受光能的时就要发生跃迁，从低能级Ｅｍ跃迁到较高能级Ｅｎ，同时其运动状态由(m　变为(n。其跃迁几率Ｐｍｎ可以根据薛定谔方程的近似处理—微扰法导出： ＝８π３||２ρ／３ 　　 ＝ρ ＝８π３||２／３ 式中h为planck常数（h=6.626X10-34J?S），ρ为辐射密度即每cm３电磁波能量的大小，其值与光的强度成正比例。称为爱因斯坦吸收系数：表示在单位时间，单位辐射密度中的吸收几率，＝∫(ｍμ(ｎｄＩ　成为跃迁矩积分。μ为跃迁矩标符，μ＝i e为电子电荷 i 为电子位子矢量，它反映了电子跃迁时，电荷的迁移情况。 下面把Ｂｍｎ与Lambert-Beer定律引出的克分子吸光系数ε联系起来。 根据Lambert-Beer定律： ε= ㏒ = （=1） 式中ε是克分子吸光系数，是克分子浓度，是液层厚度（=1cm）。，是入射光与透射光的强度。A是吸光度（即光密度）可由吸收光谱曲线的纵坐标读出。 当一个分子吸收一个频率为的光子时就要从辐射中移走的能量。如果每ml有N，个分子，则通过样品厚度为d的辐射能量的减少将为： 为跃迁几率；为每一跃迁吸收的能量 ；为单位体积分子数 若以波数表示，波数即波数的倒数：= ；= ∴= c为光速。将这些关系代入上式得: 是每秒钟通过1cn2截面积的光能，等于光速c与辐射密度的乘积： ； 代如上式则 以mol/l的浓度表示时 = 1000 （N=6.023×1023） 即 = 代如上式则 = ㏑= 即 ㏒= = ε = 即 在所实验的一定波数区间，可以把平均波数看成是谱带峰值所对应的波数，因此有 （为实验波数区间的差额） （S称为积分吸收强度） 关于振子强度的计算： 振子强度是实验的积分强度与理想的谐振子的积分吸收强度的比值，即： 由量子力学计算可得： 实验发现： 电子是允许跃迁 电子是禁阻跃迁 电子是允许跃迁 电子是禁阻跃迁 根据以上实验的数据，如果获得等，可以进一步研究分子的结构及其反应性能。 实验所需的仪器药品 仪器：紫外可见光谱仪 烘箱 分析天平 水浴锅 烧杯 抽滤瓶 漏斗 容量瓶 药品：NH4Cl 活性炭 浓氨水 H2O2 浓HCl 实验步骤 1．制备 溶解6克NH4Cl于10蒸馏水中 ，加热至沸，加入8克研细的，趁热加入0.5克经活化的活性炭，以水冷却，加入20浓氨水，冷却至10℃以下，逐滴加入3的H2O2，搅拌，在水浴上加热至60℃，并维持在50℃~60℃之间达20分钟，趁热过滤（用10蒸馏水淋洗），在滤液中慢慢加入5浓HCl，即有大量橘黄色晶体析出，冷却过滤抽干，于105℃烘干。 2. 配置浓度为8×10-3 mol/L的溶液 在分析天平上准确称量0.1069克，用50容量瓶配置准确刻度，即为8×10-3mol/L的待测溶液。 3. 用紫外可见光谱仪测量的跃迁吸收光谱曲线。 五、结果与讨论