第十三章与 原子吸收分光光度法.pptVIP

第十三章 原子吸收分光光度法;原子吸收分光光度法 (atomic absorption spectrophotometry) ;⒈选择性高，干扰少。;局限性：;原子吸收分光光度法与 紫外可见吸收光度法异同点;不同点：;第一节 原子吸收分光光度法的基本原理;光谱项(spectral term) 描述核外原子量子能级的形式;原子能级图;原子从基态激发到能量最低的激发态（称为第一激发态），为共振激发，产生的谱线称为共振吸收线。;元素的特征谱线;二、原子在各能级的分布;;三、原子吸收线的轮廓和变宽;半宽度(half width);自然宽度（natural width ， ） 在无外界影响下，谱线固有的宽度。激发态原子的寿命愈短，吸收线的自然宽度愈宽。 多数情况下，可忽略不计。 多普勒变宽（Doppler broadening， ） 由无规则的热运动产生，所以又称为热变宽，是谱线变宽的主要因素。 测定的温度越高，被测元素的原子质量越小，原子的相对热运动越剧烈，热变宽越大。;;四、原子吸收值与原子浓度的关系;在原子吸收光谱分析中，把测量气态原子吸收共振线的总能量称为积分吸收。 是指在原子吸收光谱中,原子蒸气所吸收的全部能量,即一条吸收曲线下面所包括的整个面积。积分吸收与基态原子数的关系式为： ;?1 ?2 ?3 ?4 ?5 ?6 ?7 ?8 ?9 ?10;0.0001nm;峰值吸收法(peak absorption);用峰值吸收代替积分吸收进行定量的必要条件;普析TAS990原子吸收光谱仪 ;原子吸收线;一、原子吸收分光光度计的主要部件;作用： 发射被测元素基态原子所吸收的特征共振线，称为锐线光源（narrow-line source）。 光源的基本要求： 发射辐射波长的半宽度要明显小于吸收线的半宽度，辐射强度大，稳定性好，背景信号低，使用寿命长等。;空心阴极灯（hollow cathode lamp，HCL）;原子化器 (atomizer) ;火焰原子化法（flame atomization） ;雾化器（nebulizer） 将试液雾化。并使雾滴均匀化。雾滴越小，火焰中生成的基态原子就越多。 雾化室的作用，一是使较大雾粒沉降，凝聚从废液口排除；二是使雾粒与燃气，助燃气均匀混合形成气溶胶，再进入火焰原子化；三是起缓冲稳定混合气气压的作用，以便使燃烧气产生稳定的火焰。 燃烧器（burner）的作用是产生火焰，使进入火焰的试样气溶胶蒸发和原子化，常用的是单缝燃烧器。;石墨炉原子化器（graphite furnace atomizer） ;氢化物发生原子化器（hydrogen generation atomizer）;冷蒸气发生器原子化器（cold atom atomizer）;作用：将所需的共振吸收线与邻近干扰线分离。 为了防止原子化时产生的辐射不加选择地都进入检测器以及避免光电倍增管的疲劳，单色器通常配置在原子化器后。 单色器中的关键部件是色散元件，现多用光栅。; 主要由检测器、放大器、对数变换器、显示装置所组成。 检测器的作用是将单色器分出的光信号进行光电转换，常用光电倍增管。 ;原子吸收分光光度计的类型;第三节 实验方法;试样取样及处理 分析线(analytical line) 通常选择共振吸收线作为分析线，因共振吸收线是最灵敏的吸收线。 狭缝宽度 在原子吸收分光光度法中，谱线重叠干扰的几率小，因此，允许使用较宽的狭缝，有利于增加灵敏度，提高信噪比。 ;空心阴极灯的工作电流 在保证放电稳定和足够光强的条件下，尽量选用低的工作电流。 原子化条件的选择 在火焰原子化法中，火焰的选择和调节是保证原子化效率???关键之一。 石墨炉原子化法中，原子化程序要经过干燥、灰化、原子化和净化几个阶段，各阶段的温度与持续时间，均要通过实验选择。;原子吸收光谱分析的干扰有光谱干扰、物理干扰、化学干扰、电离干扰和背景吸收等。 ;电离干扰（ionization interference）;基体干扰（mareix interference）;光学干扰（optical interference）;非吸收线干扰是一种背景吸收（background absorption）。;化学干扰（chemical interference）;被测元素浓度含量或改变一个单位，吸光度的变化量。 火焰原子吸收法中常用“特征浓度”表达式： ;信号等于空白溶液的测量信号的标准偏差3倍时所对应的的浓度（ug/ml）或质量（g或ug）来表示。 计算公式为：;