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水样中常见金属离子的快速测定 摘要：报道了用高效毛细管电泳对自来水水样中常见金属离子的快速测定 方法 。试验结果表明，K+、Na+、Li+、Ca2+、Mg2+、Ba2+、Sr2+等七种离子在8 min内可全部分离，回收率在98.0%～103.3%范围内。峰面积和迁移时间的相对标准偏差分别在3.2%和1.1%以下，重现性较好，具有较高的检测灵敏度。 关键词：高效毛细管电泳 碱金属 碱土金属 　　常见金属阳离子的 分析 方法有原子吸收法［1］、离子色谱法［2］、发射光谱法等。毛细管电泳(Capillary Electrophoresis,CE)是一种新型的分离技术，它具有分辨率高、分离速度快、分析成本低、操作简便等独特优点。 　　毛细管电泳的原理是：毛细管的两端分别浸在含有同种电解液的储液槽中，毛细管内也充满 此电解液，一端为进样端，另一端连接在线检测器，被分离的样品从毛细管的一端进入后，便在毛细管两端施加电压，样品中各带电组分在管中受电渗流EOF和自身电泳的作用，向检测器方向移动，迁移速度取决于样品的荷质比。本文用具有紫外吸收的咪唑作为背景电解质，采用间接紫外法测定，获得了较理想的检测灵敏度。 　　1 试验部分 　　1.1 仪器 　　7530型紫外分光光度计，宾达1229型毛细管电泳仪(北京市新技术 应用 研究 所)，pH—25型酸度计，弹性石英毛细管柱50μmi.d.×72cm(购自河北永年光导纤维厂)，有效长度60cm；电压0～30kV。 　　1.2试剂 　　咪唑(AR级)；K+、Na+、Li+、Ca2+、Mg2+、Ba2+ 、Sr2+等七种阳离子的氯化物标准品(AR级)；浓硫酸(AR级)。 　　标样及电解质载液均用纯水配制；6mmol/L咪唑用硫酸调至pH＝4.5。 　　1.3电泳条件 　　柱温：25；电压：30kV；检测波长：212nm；进样方式：电动进样。 　　2 结果与讨论 　　2.1 分离体系的确定 　　2.1.1 背景电解质的选择 　　大多数金属阳离子没有紫外吸收，含有不饱和键的胺类化合物可作为共存离子测定阳离子。 选择咪唑为共存离子，获得了较理想的灵敏度。 　　2.1.2 pH值的选择 　　电解质pH值 影响 电渗流的大小，从而对分离效果产生影响。pH值越大，分离所需时间越短， 但分离效果变差。试验证明，pH＝4.5时效果最佳。 　　2.1.3 检测波长的选择 　在共存离子的最大吸收波长处检测到最大信号；在光源的最高强度发射波长处检测到最低噪音。考虑到检测波长处应使信噪比最高，所以选择212nm作为间接检测波长。 　　2.1.4咪唑浓度选择 　　试验结果表明，当咪唑浓度≥6mmol/L时，各个离子可达完全分离。随着其浓度的增加，尽管分离趋于良好，但噪音增大，所以选择6mmol/L咪唑最佳。 　　2.1.5分离电压的选择 　　在CE中，电压越高，各离子迁移时间越短，分离越差。试验证明，选择30kV为最佳。 　　2.2 阳离子标样谱图 　　在上述条件下测得的阳离子标样谱图如图1所示。 　　2.3 标准工作曲线 　　选择一组适当浓度的阳离子标准混合溶液进行线性试验，得出标准曲线方程。结果如表1所示。 表１　　各种阳离子的校正曲线方程 离子 方程 r r2 Ｋ＋ C=-6.432×１0-2+1.351×10-3R 0.9991 0.9982 Ｎa+ C=-1.726×10-2+2.983×10-4R 0.9994 0.9988 Li+ C=1.358×10-2+4.563×10-4R 0.9993 0.9986 Ca2+ C=-5.799×10-2+4.235×10-4R 0.9990 0.9980 Mg2+ C=-2.157×10-2+2.684×10-4R 0.9991 0.9982 Ba2+ C=4.391×10-2+3.255×10-4R 0.9992 0.9984 Sr2+ C=1.872×10-2+8.721×10-4R 0.9998 0.9996 　　由表1可知，本法r均优于0.999，线性关系良好。 　2.4 精密度试验 　　选择七种阳离子的标准样品，在毛细管电泳仪上重复10次试验，峰面积和迁移时间的相对标 准偏差分别在3.2%与1.1%以下(见表2、3)，可见其重现性良好。 表２　各种阳离子 分析 峰面积的重现性（n＝10） 离子 平均值（μV.s) 标准偏差 RSD（%） K+ 2819.12 188.12 1.5 Na+ 979.45 27.78 2.8 Li+ 3559.81 20.06 0.6 Ca2+ 3001.06 61.01 2.0 Mg2+ 2975.46 92.08 3.0 Ba2+ 789.05 25.43 3.2 Sr2+ 1784.24 47.8