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具有光学活性高性能高分子材料的研究进展_韩涛
第27 卷第 12期 高分子材料科学与工程 Vol.27, No.12
2011年12 月 POLYMER MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING Dec.2011
具有光学活性高性能高分子材料的研究进展
韩 涛, 张 艺, 曹 英, 肖文明, 刘四委, 池振国, 许家瑞
(聚合物复合材料及功能材料教育部重点实验室, 新型聚合物材料设计合成与应用广东省
高校重点实验室, 中山大学化学与化学工程学院, 广东 广州510275)
摘要:旋光性聚合物可以使通过它的偏振光发生偏转, 在手性识别和对映体拆分、手性催化剂、液晶、生物医药、光学开关
和非线性光学等领域展现出良好的应用前景。本文综述了几种利用旋光性单体缩聚合成具有光学活性高分子材料的方
法, 对所得聚合物的热稳定性、可溶性、旋光性等主要性能进行分析比较, 得到一系列重要的结论, 并对其影响机理进行
讨论。在此基础上, 对具有光学活性高性能高分子材料今后发展的趋势与前景进行展望。
关键词:缩聚;聚酯酰亚胺;可溶性;耐热性;光学活性
中图分类号:TB381 文献标识码:A 文章编号:1000-7555(2011)12-0159-04
具有光学活性的高分子(又称旋光性聚合物)是上 法得到旋光性聚合物。本文主要介绍由此类活性官能
世纪五十年代中期发展起来的一类新型功能高分子材 团单体聚合得到的高性能旋光性聚合物, 如聚酯酰亚
料。从结构上看,旋光性聚合物分子主链上带有不对 胺、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺等的研究进展。
称因素,它或者含有带手性原子的基团而具有构型上
1 聚合方法及聚合条件优化
的特异性,又或者可以形成相对稳定的单向螺旋链而
[8]
Shadpour 等用等物质的量的偏苯三酸酐
具备构象上的特异性。这种结构上的特点赋予了聚合
(TMA)和L-苯丙氨酸(L-phe)合成了旋光性的二酸单
物材料的旋光性能, 即可以使通过它的偏振光发生偏
体,再与一系列芳族二胺单体溶液聚合, 以甲基吡咯烷
转。在自然界的生物体中,旋光性大分子特有的不对
酮为反应溶剂, 以吡啶为催化剂, 氮气气氛下采用70
称结构在维持生命过程、新陈代谢、物种繁衍、进化等
℃保持1h、90 ℃保持2 h、130 ℃保持3 h 的三段升温
方面都起着决定性的作用。在人工合成领域, 旋光性
法,得到特性黏数为0.21 dL/g ~0.45 dL/g 的聚酰胺
聚合物也已经在手性识别和对映体拆分方面得到广泛
酰亚胺。
应用,并在手性催化剂、液晶、生物医药、光学开关和非 [9, 10]
Higashi 提出了苯磺酰氯、吡啶、N, N-二甲基
线性光学等领域展现出良好的应用前景。随着材料科
甲酰胺(DMF)活化二酸的反应机理, 并对三者与二酸
学的飞速发展, 设计合成具有新型结构的聚合物, 并研
的相对投料比例及活化时间等条件进行了优化。其反
究其独特的性质和功能已成为当今高分子科学
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