3 立体结构的表示方法.ppt

立体结构的表示方法 Fischer Projection ;仅任何两个基团的互换位置，将使其转变成为相应的对映体。该规则对立体模型和Fisher投影式都适用。对无手性中心的手性化合物，此规则不适用。;Identity Testing 180o Rotation on the plane reserves the configuration. 90o Rotation on the plane breaks the rule (inverse the configuration) ;2. Have 1 group steady while other 3 groups rotate： reserves the configuration ;;;D- 和 L-体系的构型 Rosanoff：人为规定(+) or d-glyceraldehyde (甘油醛）为D型，其对映体为L型。 Bijvoet ： 1951年用X-ray衍射法研究酒石酸钠铷后，证实Rosanoff的指定是正确的。 D- 和 L-体系指定对映体的方法，不仅在手性中心的对映体化合物中广泛使用，甚至在没有不对称中心的分子，如联苯类、叠烯类化合物中也得到了使用。 化学相关（沟通）法，可将D-或L-甘油醛与许多化合物进行沟通（通过反应相关联），从而确定那些化合物的??对构型。;待测化合物需与已知构型化合物进行反应沟通，才能确定D－或L－构型。有时需要多步化学反应才能够沟通，其中可能存在反应前后手性中心的构型是保持还是改变的问题，如判断错误，可能导致最后待测化合物构型确定的错误。 目前，此DL体系，仅用于某些氨基酸和碳水化合物（糖），其它类型化合物中已不再使用。;具有相同DL构型的分子，不一定具有相同的旋光方向。 相同的化合物在不同条件下(溶剂、波长或温度），可能旋光方向相反。;Assigning R, S configuration 1. Assign priorities 2. Perform motions to place the group of lowest priority at the top : H in the back ;3. Determine the direction of rotation of the 3 groups ;Sequence Rules （to determine priorities ）: Cahn-Ingold-Prelog (CIP) Rules 1. Ranging by atomic number （原子序数） of atom connected to chiral carbon Br Cl O N C H 35 17 8 7 6 1 2. Look at 2nd, 3rd, or 4th atom away from the chiral carbon If the 1st atoms are same.;;3. Multiple-bonded atoms are equivalent to the same number of single-bonded atoms ;一些基团的优先顺序： COOH COPh COMe CHO CH(OH)2 o-甲苯基（tolyl） m-甲苯基 p-甲苯基 苯基 (phenyl) -C?CH 叔丁基 苯基 烯基 异丙基 苄基 新戊基 (neopentyl） 烯丙基 正戊基 乙基 甲基 H;4. 相同元素，质量数（中子数）多的同位数优先于质量数（中子数）低的同位数。 如：18O16O; 14C13C12C; 氚氘氢;R, S Configuration ;;;在Fisher投影式中，RS构型的确定：将最低等级基团位于上或下位置，其它三个基团等级顺序如为顺时针，则为R构型，若为反时针，则为S构型。 如最低等级基团不位于上或下位置，则将其与另外上或下基团互换，再判断是顺时针还是反时针，确定R或S构型，但所确定构型与实际构型相反。;;确定绝对构型的方法： (1)在不改变手性中心的条件下：未知构型化合物转化为已知构型化合物；或已知构型化合物转化为未知构型化合物。;(2) 机理已明确的情况下，涉及手性中心的转化 SN2机理：产物与原反应物构型已发生反转，即产物构型与原反应物构型相反。;（3）生物化学方法 对于氨基酸和甾体化合物：某些酶具有构型特异性催化化学反应。 8个L氨基酸反应，如第9个氨基酸也反应，极可能为L氨基酸。 ;（4）旋光比较：旋光的符号、旋光度，有 时可用于确定构型。 在同系列化合物中，旋光的变化是渐变的和同方