2-3 有限实验数据的统计处理简介.pptVIP

问题的提出 我们最想知道真值。 然而，我们仅能通过有限次测定得到平均值。 真值——是真实存在的，但是是不可测定的。 能否通过平均值推测真值？ 退一步考虑，能否知道真值所在的范围？  一、偶然误差的正态分布规律（n→∞） P14 表1-3 tP, f值表  例：分析铁矿石中铁的含量，平行测定5次，结果为：39.10%、39.12%、39.19%、39.17%、39.22%。求P=95%时平均值的置信区间。 P14 表1-3 tP, f值表 问题的提出 当某一个测定值与其 它测定值相差较大时，该值 如何处理？ 三、可疑值的取舍 QP, n值表 辽宁师范大学 Analytical Chemistry 分析化学 一、偶然误差的正态分布规律 二、平均值的置信区间 三、可疑值的取舍 第二章 定量分析误差 §2-3 有限实验数据的统计处理简介 中环次数 环数 偶然误差 x-μ 高斯方程 y: 某个测定值（误差）出现的概率密度 无系统误差时， x: 测定值 正态分布曲线 总体标准偏差 总体平均值 样本平均值 y 样本标准偏差S 正态分布曲线 启示（偶然误差的规律）： 真值出现的几率最大； 小误差出现的几率大； 大误差出现的几率小； 大小相等的正负误差出 现的几率相等。 偶然误差的规律： （1）大小相等的正负误差 出现的几率相等。 　 （2）小误差出现的几率大， 　 大--------------小。 算术平均值最可靠 对实验的指导意义 大部分测定值均可靠，测定有限次即可 二、平均值的置信区间 f：自由度，f=n-1 平均值的置信区间：在一定置信度下，以平均值 为中心，包括总体平均值 （真值）的取值范围。 tP, f 是随置信度 P和自由度 f 变化的函数 置信度(P)：在置信区间内包含μ的概率。 4.03 2.57 2.02 5 4.60 2.78 2.13 4 5.84 3.18 2.35 3 9.92 4.30 2.92 2 63.06 12.71 6.31 1 0.99 0.95 0.90 P f t 分布曲线 与正态分布曲线比较： t 分布曲线与测定次数有关 n 越小，曲线越矮，越胖——数据越分散 n→∞时，与正态分布曲线重合 有限次测定的偶然误差符合t分布规律 分析：求 解： P=95%时， 查表：t0.95,4 = 4.03 2.57 2.02 5 4.60 2.78 2.13 4 5.84 3.18 2.35 3 9.92 4.30 2.92 2 63.06 12.71 6.31 1 0.99 0.95 0.90 P f P=95%时， 查表：t0.95,4 = 在区间 内包含铁矿石中铁的真实 含量的概率为0.95。即铁矿石中铁含量的置信区间为 （P=0.95）。 0.5042 0.5050 0.5051 0.5063 0.5064 0.5086* （一）Q值检验法 （1）从小到大排列： （2）计算统计量： （3）判断： 若Q计≥ Q表，舍弃 若Q计＜ Q表，保留 注意：Q表与置信度P、测定次数n有关 例：在95%置信度下，用Q值检验法检验0.5086是否可以舍弃？ 解： 查表知：P=95%时，Q0.95，6=0.64 保留 0.5042 0.5050 0.5051 0.5063 0.5064 0.5086* 方法评价：没有统计意义，准确度不高， 适用于较少次测定结果的检验（n10）。 * *