第六章萜类和挥发油(2012级).ppt

学习目标： 1.掌握萜类化合物的定义和分类。 2.熟悉环烯醚萜（苷）的结构和性质。 3.掌握挥发油的组成、理化性质及提取分离方法。 4.熟悉挥发油化学常数的含义。 5.熟悉紫杉中所含化学成分的结构及生物活性。 6.熟悉龙胆中主要化学成分的结构类型及提取分离方法。 重点：萜的定义和分类，萜的理化性质，环烯醚萜的结构、性质、提取分离。挥发油的组成、性质、提取分离方法。 难点：环烯醚萜的结构、硅胶硝酸银色谱。 （二）萜类化合物的分类: 目前仍沿用经典的Wallach的异戊二烯法则 　类别 　碳原子数 异戊二烯单位数 　 存在形式单萜 10 2 挥发油倍半萜 15 3 挥发油二萜 20 4 树脂、苦味质、植物醇二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁四萜 40 8 　 植物胡萝卜素多萜 ～7×103～3×105 8 橡胶、硬橡胶 （一）经验的异戊二烯法则: Wallach总结了大量此类实验结果后，于1887年提出了异戊二烯法则，认为萜类的碳架是由异戊二烯单位以头-尾或非头-尾顺序相连而成，都是异戊二烯的聚合体或其衍生物。 三、萜类化合物的分布 萜类化合物在中药中分布极为广泛，藻类、菌类、地衣类、苔藓类、蕨类、裸子植物及被子植物中均有萜类的存在。 尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布得更为普遍，种类及数量更多，如被子植物就在３０多个目、数百个科属发现有萜类化合物。 链状单萜（acyclic monoterpenoid） 　常见的三种类型 月桂烷型 薰衣草烷型 艾蒿烷型  　　　香叶醇也叫牻牛儿醇，玫瑰油、香叶天竺葵油中均含有此成分，与橙花醇互为几何异构体.都是香料工业中不可缺少的原料．　　 　　牻牛儿醇 　　　橙花醇 牻牛儿醛 香橙醛（α型柠檬醛） （β型柠檬醛） 　　柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在70％以上。有一对顺反异构体，反式的称为α型，顺式的称为β型。它们通常混合共存，但以反式柠檬醛为主。 α型柠檬醛　　　　β型柠檬醛   （三）单环单萜 （monocyclic monoterpenoid） （1）常见的类型 ? 环香叶烷型 对-薄荷烷型 柠檬烯 桉油精 （四）双环单萜 （bicyclic monoterpenoid） （1）常见的结构类型 其中前四种可看作是由薄荷烷在不同位置之间进一步环合而成的。这六种类型以蒎烷型和莰烷型最为稳定，形成的衍生物也最多。 （2）需掌握的化合物结构式 蒎烷衍生物 α-蒎烯 β-蒎烯 γ-蒎烯 （α-pinene）（β-pinene） （γ-pinene） 　　　芍药苷是芍药（Paeonia albiflora）根中的蒎烷单萜苷，在芍药中还有白芍药苷、新芍药苷、苯甲酰芍药苷等结构类似的苷，多具有镇静、镇痛、抗炎活性。 　　　  　　　　　　　 芍药苷 龙脑即中药冰片，又称“樟醇”，是樟脑的还原产物。龙脑是白色片状结晶，有升华性。不但有发汗、兴奋、镇痉和防止腐蚀等作用，还有显著的抗氧功能，临床上普遍应用的治疗冠心病、心绞痛的良药苏冰滴丸的主要成分就是冰片。此外，它还是香料工业的主要原料。 　　　　　　　　　　　　　　　　  樟脑，习称辣薄荷酮，是最重要的萜酮之一，我国产的天然樟脑产量占世界第一位。樟脑在医药上主要用做刺激剂和强心剂，还有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打损伤。 （五）三环单萜 三环白檀醇：存在于檀香木部挥发油中； 香芹樟脑：藏茴香酮经日光长期照射产物。 （六）卓酚酮类（ troponoids) 环烯醚萜类化合物是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。 在中药中分布较广，在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆