02第二章热力学第一定律.ppt

第二章 热力学第一定律及其应用 第二章 热力学第一定律及其应用 （六）准静态过程和可逆过程 （七）理想气体的热力学能和焓——Gay-Lussac-Joule实验 （九）绝热和多方过程 （九）绝热和多方过程 （九）绝热和多方过程 （十）卡诺循环 （十一）实际气体的节流膨胀 （十二）化学热力学 （十二）化学热力学 化学热力学 （十三） 在各种过程中Q、W、ΔU、ΔH的计算公式 （一）理想气体不同变化过程的W、 Q 、 ? U的求算 （二）系统的选择 例2：（1）在空气中有一绝热箱，其体积为V0，将箱上刺一小孔，空气就会流入箱内，箱外空气的温度及压力分别为T0、p0,假设空气为理想气体，而将她的热容近似当作常数。请证明当箱内外压力相等时，箱内空气的温度为T=?T0，式中 （三）热容的求算 （四） 有关化学反应热的计算 例4 例4 例4 例4 例4 考研真题 考研真题 范德华方程式： 2. 实际气体等温过程 （十三） 在各种过程中Q、W、ΔU、ΔH的计算公式 适用条件： 封闭系统，范德华气体，只作膨胀功， 等温过程。 ⑶ 实际气体的变温过程 （十三） 在各种过程中Q、W、ΔU、ΔH的计算公式 B、相变过程 1. 熔化 （十三） 在各种过程中Q、W、ΔU、ΔH的计算公式 2. 蒸发（或升华） （十三） 在各种过程中Q、W、ΔU、ΔH的计算公式 二、基本计算 （一）理想气体不同变化过程的W、 Q 、 ? U的求算 （二）系统的选择 （三）热容的求算 （四）有关化学反应热的计算 例1. 2molN2（设为理想气体）处于300K，1013.25kPa的始态，经下列不同的过程后使压力降半，分别求算各过程的W、?U、Q。 （1）向等体积的真空自由膨胀 （2）对抗恒外压0.5?1013.25kPa等温膨胀 （4）绝热可逆膨胀 （5）绝热对抗恒外压0.5?1013.25kPa膨胀 （6）沿着pV0.5=常数的可逆过程 （3）等温可逆膨胀 （7）沿着pT=常数的可逆过程 （8）沿着VT=常数的可逆过程 （9）沿着T1p1(300K,1013.25kPa)? T2p2(240K,0.5 ? 1013.25kPa) 的直线可逆膨胀 （2）如原来箱中就有n0的空气，其温度也为T0，但压力p1p0。请证明当箱内外压力相等时，箱内空气的温度为 式中 为流入箱内空气的量，并请导出计算 的公式 （3）由上可见，理想气体进入真空箱后温度升高，这与焦耳实验的结论是否矛盾？ 例3 若1mol单原子理想气体，沿着PV-1=常数（α）的可逆途径变到终态，试计算沿该途径变化时气体的热容C及Q Pb的熔化温度为600.5K，熔化热 298K时的数据查表求算 例4 求反应 在1223K的反应热 ，并求算反应热与温度的关系 解：根据题意设计如下过程 298K 600.5K 600.5K 1223K ⑴ 根据 求出反应的 ⑵ 求温度表达式ΔH=f(T) 由于上述反应在298～1223K内，Pb（s）要发生相变化，则ΔH的温度表达式可分为两种情况。 ① 当温度低于600.5K时，即Pb为固体时， 代入T=298K时，ΔH298值可求得C, C=-79647 则得表达式 * 欢迎参加物理化学考研辅导 1. 系统（System） 被划定的研究对象称为系统，亦称为体系或物系。系统又分为敞开系统、封闭系统、孤立系统。 2. 环境（surroundings） 与系统密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 （一）系统与环境 第二章 热力学第一定律及其应用 一、基本概念和公式 系统和环境之间有一界面，把系统和环境分开，并作为系统和环境之间传递能量的介质。界面可能是实际存在的，也可能是虚构的。 3.系统的性质 (1) 广度性质（extensive properties） 又称为容量性质，它的数值与系统的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。 (2) 强度性质（intensive properties） 它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。 第二章 热力学第一定律及其应用 （二）状态函数（states function) 状态函数是描述系统状态的参数。其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；它的变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。 （4）状态函数在数学上具有全微分的性质。 1.状态函数的特点： （2）状态函数改变，状态改变。 （3）状态函数的改变值，只与