下学期实验报告示范.doc

实验二十四 第一过渡系元素（二）（铁、钴、镍） 一、实验目的： 1 试验并掌握二价铁、钴、镍的还原性和三价铁、钴、镍的氧化性。 2 试验并掌握铁、钴、镍配合物的生成及性质。铁、钴、镍二、主要实验仪器和药品: 1 铁、钴、镍2 离心沉降器； 三、?实验内容 步骤 实验操作 实验现象 解释及有关化学反应方程式 一、铁(II)、钴(II)、镍(II)化合物的还原性 1 铁(II)的还原性： （１）酸性介质：酸性的Cl2水中滴加(NH4)2Fe(SO4)2溶液 绿色的Fe2+溶液很快转变为黄色。加入KSCN，立即得到血红色溶液 Cl2将Fe2+氧化成Fe3+而呈黄色。加入KSCN，由于生成了[Fe(SCN)n]3-n 而呈血红色。 Fe3+ + nSCN- = [Fe(SCN)n]3-n (n = 1~6) （２）碱性介质：除去空气的酸性Fe2+溶液中缓慢加入３mL6mol L-1的NaOH。沉淀留一段时间观察 首先观察到白色沉淀，放置，沉淀很快变成棕红色，其中可以观察到白－灰绿－黑色－棕红的颜色变化 Fe2+生成了氢氧化物沉淀Fe(OH)2为白色。Fe(OH)2 的还原性很强，很容易被空气氧化生成Fe(OH)3而呈红棕色。期间可以观察到一系列颜色变化。中间产物Fe(OH)2.2Fe(OH)3为黑色 Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2 (白色) 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3 ２　钴(II)的还原性 （１）　Co2+溶液中加入Cl2水 实验未观察到溶液颜色变化。 Co2+与Cl2水不反应。 （２）CoCl2溶液中加入NaOH。所得沉淀分成两份。一份置于空气中，一份加入Cl2水 加入NaOH后首先观察到蓝色沉淀生成，NaOH过量，得到粉红色沉淀。 沉淀放置在空气中慢慢转变为褐色；加入Cl2水，很快转变为褐色。 Co2+?溶液中加入NaOH后，首先生成蓝色碱式盐 Co(OH)Cl，NaOH过量生成Co(OH)2。 CoCl2 + 2NaOH = Co(OH)2 + 2NaCl Co(OH)2具有一定的还原性，在空气中慢慢被氧化为褐色的Co(OH)2。加入Cl2水很快被氧化： 4Co(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Co(OH)3 (棕色或褐色) 2Co(OH)2 + Cl2 + 2NaOH = 2Co(OH)3 + 2NaCl ３　镍(II)的还原性 NiSO4溶液中加入NaOH，所得沉淀分成两份。一份在空气中放置，另一份加入Cl2水。 Ni2+?溶液中加入NaOH后，得到绿色沉淀。放置在空气中没有变化；加入Cl2水后，沉淀较慢变化为黑色，若加热，转变加快。 Ni2+?与NaOH反应生成绿色沉淀： Ni2＋ + 2OH－ = Ni(OH)2 Ni(OH)2不能被空气所氧化。 更强的氧化剂Cl2水可以将Ni(OH)2氧化为Ni(OH)3而呈黑色： 2Ni(OH)2 + Cl2 + 2NaOH = 2Ni(OH)3 + 2NaCl 结论 氢氧化物的还原能力：Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 。Fe2+的还原性大于Co2+和Ni2+，而氢氧化物的还原性比简单水合离子强。 二、铁(III)钴(III)镍(III)的化合物的氧化性 （１）前面留下的Fe(OH)3CoO(OH)和NiO(OH)中加入浓盐酸。用湿润的KI-淀粉试纸检验产生气体。 Fe(OH)3溶入浓盐酸，KI-淀粉试纸无变化； Co(OH)3Ni(OH)3加入浓盐酸后，KI-淀粉试纸变蓝； Fe(OH)3与浓盐酸只发生酸碱反应； Co(OH)3和Ni(OH)3溶入浓盐酸后，生成的Co3+和Ni3+在水溶液中由于强氧化性不能存在，与浓盐酸反应释放Cl2气使KI-淀粉试纸变蓝。 Fe(OH)3 + 3HCl = FeCl3 + 3H2O 2CoO(OH) + 6HCl = 2CoCl2 + Cl2 + 4H2O 2NiO(OH) + 6HCl = 2NiCl2 + Cl2 + 4H2O （2） FeCl3溶液中加入KI溶液，再加入CCl4，震荡试管 FeCl3溶液中加入KI溶液后得到黄色溶液，加入CCl4震荡试管，CCl4层呈紫色。 Fe3＋能够氧化I-生成I2，单质I2溶入CCl4呈紫色。 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 结论 水溶液中Fe3+的氧化力大于I2，而Co3+和Ni3+的氧化力大于Cl2。 三、配合物的生成 １铁的配合物 （１）　亚铁氰化钾溶液中加入碘水，摇荡试管后，加入硫酸亚铁。 加入硫酸亚铁后生成蓝色物质。 Fe(II)的CN－配合物被I2氧化成Fe(III)配合物，加入Fe2＋后生成了铁蓝。 2[Fe(CN)6]4- + I2 ＝ 2[Fe(CN)6]3-