第10章原子吸收光谱法详解.ppt

第10章 原子吸收光谱法 s 1 s 2 光栅 聚光镜 原子化器 光源 准光镜 物镜 检测器 原子吸收光谱法，又名原子吸收分光光度法 由澳大利亚的物理学家---沃尔什于1955年提出 基于从光源辐射出具有待测元素特征谱线的光 通过试样蒸气时被蒸气中待测元素基态原子所吸收 由辐射特征谱线光被减弱的程度来测定试样中待测元 素的含量。 原子吸收光谱法的特点: 灵敏度高 火焰 10-6g.ml-1, 石墨炉 10-12g.ml-1 选择性好 ，准确度高。火焰 1%，石墨炉 3~5% 测定范围广 ， 可测量70多种元素。 操作简便,分析速度快 一、 基本原理 1.原子的能级与跃迁 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱 激发态?基态 发射出一定频率的辐射。 产生共振吸收线（也简称共振线） 发射光谱 2.元素的特征谱线 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同， 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 3）利用特征谱线可以进行定量分析。 定量基础 f 振子强度，常数。峰值吸收系数： 当使用锐线光源时，可用K0代替Kv，则： A = k N0 b； N0 ∝N∝c （ N0激发态原子数，N基态原子数，c 待测元素浓度）　 　　　所以：A=lg(IO/I)=K c 设频率为υ强度为I0的光通过光程为L的吸收池后，光强为It，减弱为-dIυ。 二、 原子吸收光谱仪的结构 1、光源 (1)作用 提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。光源应满足如下要求； （a）能发射待测元素的共振线； （b）能发射锐线； （c）辐射光强度大， 稳定性好。 (2)空心阴极灯 结构如图所示 (3)空心阴极灯的原理 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极; 与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击; 使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 优缺点： （1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 （2）每测一种元素需更换相应的灯。 2、原子化系统 (1)作用 将试样中离子转变成原子蒸气。 (2)原子化方法 火焰法 无火焰法—电热高温石墨管，激光。 (3)火焰原子化装置—雾化器、燃烧器、火焰。 (a)雾化器：结构如图所示： 主要缺点：雾化效率低。 a、雾化器（喷雾器、雾化室） 将试液雾化 使雾滴和燃气得到充分混合同时起缓冲作用，使供给燃烧器的雾滴平稳。为了细化雾滴，可在喷雾器前加碰撞球，使直径较大的雾滴进一步破碎，成为气溶胶。 b、燃烧器 常用预混合式燃烧器，它是一个吸收光程较长的长缝喷灯。 根据燃气燃烧速度的差异，对于不同火焰，必须采用不同的燃烧器。 例如:标准燃烧器（空气—乙炔火焰） 缝隙度（宽 ? 长）=0.5mm ? 100mm， 而空气—丙烷燃烧器是0.7mm ? 100mm， 高温燃烧器（一氧化碳—乙炔火焰）是0.5mm ? 50mm。 c、火焰 通过火焰的燃烧作用，使试样原子化。 试液与燃气在雾化室充分混合后进入火焰燃烧，按试样在火焰中的行为，火焰内大致可以分为下面几个区域。 干燥区—燃烧不完全，温度不高，试液被干燥，呈固态颗粒。 蒸发区—也称第一反应区，是清晰蓝色光带，温度不高，固体微粒被溶化蒸发 原子化区—燃烧完全，温度高，被蒸发的化合物高温离解，或被还原气氛还原成为自由原子，部分自由原子被激发。 电离区—也称第二反应区，燃烧完全，温度高，基态原子部分被电离，部分高温化合 使用火焰应注意问题 试样在火焰中的原子化程度与温度有关 过低的温度不利于被测元素分解成基态原子 过高能引起基态原子电离，降低灵敏度 对于高温难熔元素（如Al、B、Be、Ti、V、W、Ta、Zr等），采用空气—乙炔火焰时灵敏度很低，可采用一氧化二氮—乙炔火焰，这种火焰能达到2900 C高温，并且有大量CN、NH、C等组成的强还原气氛。 。 燃气与助燃气的流量比即燃助比=