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第八章 吸收 8.1 吸收过程概述 8-1 吸收定义与工业背景 在合成氨工厂，合成氨的原料气中含有CO2，如何将CO2从原料气中分离？ 在焦化厂，焦炉气中含有多种气体，如CO，H2，NH3，苯类等，如何将NH3从焦炉气中分离？ 在硫酸厂，硫铁矿经焙烧氧化，可以得到SO3，如何由SO3制造硫酸？ 为了解决上述问题，化学工程师提出了一种化工单元操作——吸收。 什么叫吸收操作？——利用组成混合气体各组分在溶剂中溶解度不同，来分离气体混合物的操作，称为吸收操作。 如图8-1所示，这就是从合成氨原料气中回收CO2的工业流程。乙醇胺对CO2有较大溶解度，选乙醇胺做溶剂。溶剂要回收循环使用，又有了CO2解吸塔。吸收塔、解吸塔、锅炉就构成了CO2 回收的工段或车间。如红线框所示，进工段的是合成氨原料气，出工段的是CO2和低浓CO2的合成氨气。 图8-1　从合成氨原料气中回收CO2的流程 8-2 吸收的用途与分类 一、吸收的工业应用分三类： （1）分离混合气体，是最主要的应用。 （2）气体净化。例如某厂放空气体中含有有毒有害气体，不符合环境保护的排放标准，则选用合适溶剂将有害气体吸收，使该厂放空气体达到排放标准。 （3）制备液体产品。例如用水吸收氯化氢气体制备盐酸，用硫酸吸收SO3制备硫酸等等。 二、吸收操作工业分类。 按有无化学反应，分物理吸收和化学吸收。例如用NaOH吸收CO2就是化学吸收。 按溶质气体的数目，分单组分吸收和多组分吸收。 按有无明显热效应，分等温吸收与非等温吸收。 本章重点讨论的是单组分等温的物理吸收。 8-3 吸收计算引论 如图8-2所示，填料层高度与什么有关？ 图8-2　吸收塔示意图 一、首先想到与分离的物系性质有关。某溶剂对某溶质的溶解度越大，越易吸收，会越小。这与分子间的力有关，即物系的相平衡关系。 二、与传质相界面的面积有关。单位体积填料提供的有效传质面积越大，达到相同分离要求的会越小。此即与填料的形状有关。衡量填料形状的因素，可用传质速率与传质系数表达。 三、若物系相同，填料形状亦相同，但处理的原料气量和原料气的进出口组成和不同，所以又与有关，此即与物料衡算有关。下面将分相平衡关系、传质速率、物料衡算等三个方面来展开吸收过程。 8.2 气液相平衡 8-4 气体的溶解度曲线 1．何谓溶解度？——在一定温度与压力下，溶质气体最大限度溶解于溶剂中的量，即溶解度。如图8-3所示，NH3溶于水的速率等于NH3逸出水的速率，此时达到动平衡。动平衡时，水中溶解的氨的量，称为在该温度、压力下的氨在水中的溶解度。 图8-3　气体溶解示意图 2．溶解度曲线——平衡曲线。 若固定温度、压力不变，测得某动平衡下，溶液上方氨的分压为，此时溶于水的氨的浓度为；再改变浓度为，测得上方氨分压为；……依次类推，改变氨的浓度为，测得溶液上方氨的分压为，如图8-4所示。将这个点，标绘在图上，即得在一定温度、压力下的溶解度曲线。 图8-4　实测p-x曲线示意图 【例8-1】 已知20℃时，在一个大气压下氨气溶解于水的溶解度数据如下表所示，据此画出的溶解度曲线，横坐标用（摩尔分率），纵坐标用（kPa）。 氨水浓度 2 2.5 3 4 5 7.5 10 15 的平衡分压 12 15 18.2 24.9 31.7 50 69.6 114 解：以第六组数据为例计算如下 　　 　　将计算结果列在下表中 氨水浓度（摩尔分率） 0.0207 0.0258 0.0308 0.0407 0.0503 0.0736 0.0958 0.137 的平衡分压 1.6 2 2.42 3.32 4.22 6.66 9.28 15.2 画出溶解度曲线，如图8-5所示。 图8-5　【例7-1】附图 8-5 亨利定律 上节中，通过实验的方法，可以得到平衡曲线，平衡线能否用一简单的解析式表达呢？ 对于理想溶液，溶质在溶液中浓度与溶液上方溶质的平衡分压服从拉乌尔定律。 对于非理想溶液，在低浓度下，服从亨利定律。 图8-6　亨利定律示意图 由图8-6看出，O D是平衡曲线，但在的这一段，可以写成亨利定律的表达式。 称为亨利系数，为溶质在溶液中所占的摩尔分率。 亨利定律还可写成： 比例系数愈大，表明同样分压下的溶解度愈大。可称为溶解度系数，为单位体积溶液中溶质气体的千摩尔数kmol·m-3 亨利定律最常用的是下列形式： ………………（Ⅰ） 式中，——气相中溶质的摩尔分率； ——液相中溶质的摩尔分率 ——相平衡常数（亦称亨利常数） 8-6 亨利系数之间的