第1章紫外光谱详解.ppt

第1章 紫外光谱 概述 紫外可见光谱（UV-Vis）是由分子吸收能量激发价电子或外层电子跃迁而产生的电子光谱。 紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁产生的。 紫外吸收可用于无机和有机物的定性和定量分析。 电子光谱的波长范围：10-800 nm (1) 远紫外光区(真空紫外区): 10-200nm。由于空气中O2 N2 CO2和水蒸气在此区域也有吸收，对测定干扰，远紫外光谱中的操作必须在真空条件下进行，因此这段光谱又称为真空紫外光谱。 (2) 近紫外光区: 200-400nm。芳香族化合物或具有共轭体系的物质在此区域有吸收（紫外光谱）。 (3) 可见光区: 400-800nm。有色物质在此区域有吸收。 1.1 紫外光谱基本原理 一、紫外吸收的产生 1、光是电磁波，其能量（E）高低可以用波长（?）或频率（?）来表示 E=h?=hc/? 式中： c—光速（3×108m/s） h—普朗克常数（6.626×10-34J.s） 光子的能量与波长成反比，与频率成正比，即波长越长，能量越低，频率越高，能量越高。 2、电磁波 是由同相振荡且互相垂直的电场与磁场在空间中以波的形式移动，其传播方向垂直于电场与磁场构成的平面，有效的传递能量和动量。 电磁辐射按波长(或频率）顺序排列称为电磁波。 电磁波的范围包含了由?射线到射频(无线电波)的所有范围，能量由高到低（波长由短到长）可分为: ?射线、X射线、远紫外、紫外、红外、远红外、微波和射频。 不同波长的电磁辐射作用于被研究物质的分子，可引起分子内不同能级的改变，即发生不同的能级跃迁。 研究分子内不同的能级跃迁，可采用不同的波谱或光谱技术 紫外吸收光谱的产生 紫外光谱是分子在入射光的作用下发生价电子的跃迁而产生的。当以一定波长范围的连续光波照射样品时，其中特定波长的光子被吸收，使投射光强度发生变化，于是产生了以吸收谱线组成的吸收光谱，以波长为横坐标，百分透光率或吸光度为纵坐标即可得被测化合物的吸收光谱。 二、 朗伯比尔定律 朗伯比尔定律是吸收光谱的基本定律，也是吸收光谱定量分析的理论基础。 Lamder-Beer定律： A-吸光度，表示单色光通过试液时被吸收的程度。 T-透光率，也称透射比，为透过光强度与入射光强度之比 l-光在溶液中经过的距离，一般为吸收池厚度 ε-摩尔吸收系数，它是浓度为1mol/L的溶液在1cm的吸收池中，在一定波长下测得的吸光度。 ε的意义 ε表示物质对光能的吸收程度，是各种物质在一定波长下的特征常数，因而是鉴定化合物的重要数据，起变化范围从几到105. 例： 表示，样品在乙醇溶剂中，最大吸收波长为204nm，摩尔吸收系数为1120. 吸光度A具有加和性，即在某一波长下，当溶液中含有多种吸光物质时，该溶液的吸光度等于溶液中每一成分的吸光度之和，这一性质是紫外光谱进行多组分测定的依据。 三、 溶剂的选择 选择溶剂的原则： （1）溶剂应很好的溶解试样 （2）溶剂本身没有吸收 （3）在溶解度范围内尽量选择低极性的溶剂 （4）尽量与文献中所用的溶剂一致 （5）溶剂挥发小、不易燃、无毒性、价格便宜 （6）所用的溶剂应不与待测组分发生化学反应 四、紫外光谱中常用的名词术语 （1）发色团（生色团）：是指在一个分子中产生紫外吸收带的官能团，一般为带有π电子的基团。 有机化合物常见的发色团：羰基、硝基、双键、叁键以及芳环等。π→π*、n→π*跃迁。 （2）助色团：当具有非键电子的原子或基团连在双键或共轭体系上时，会形成非键电子与?电子的共轭(p- ?共轭)，从而使电子的活动范围增大，吸收向长波方向位移，颜色加深，这种效应称为助色效应。能产生助色效应的原子或原子团称为助色基。（－OH、－Cl、 -SH） （3）红移：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移。 （4）蓝移：由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝移。 （5）增色效应：或称浓色效应。使吸收带的吸收强度增加的效应，反之称为减色效应或浅色效应。 （6）强带：在紫外光谱中，凡摩尔吸