分离及复杂物质分析第4章定量分析的一般步骤.docVIP

第四章 定量分析的一般步骤及复杂物质的分析示例 定量分析大致包括以下几个步骤：取样、试样的分解、干扰组分的分离掩蔽、测定、数据处理及分析结果的表示。 本章仅就试样的采取和处理，分析试样的制备和分解，测定方法的选择以及分析结果准确度的保证和评价，进行简单讨论。 §4-1 试样的采取和制备 试样的采取和制备必须保证所取试样具有代表性，即分析试样的组成能代表整批物料的平均组成。否则，无论分析工作做得怎样认真、准确，所得结果也毫无实际意义；而无代表性的分析数据，会给实际工作造成严重的混乱。因此，慎重地审查试样的来源，使用正确的取样方法是非常重要的。(举例) 取样大致可分三步：(1) 收集粗样；(2) 将每份试样混合或粉碎、缩分，减少至适合分析所需的数量；(3) 制成符合分析用的样品。 为了保证取样有足够的准确性，又不致花费过多的人力、物力，应该了解取样过程所依据的基本原则、方法。 1. 取样的基本原则 正确取样应满足以下几个要求： (1) 大批试样(总体)中所有组成部分都有同等的被采集的几率； (2) 根据给定的准确度，采取有次序的和随机的取样，使取样的费用尽可能低。 (3) 将n个取样单元(如车、船、袋或瓶等容器的试样彻底混合后，再分成若干份，每份分析一次，这样比采用分别分析几个取样单元的办法更优化。 2. 取样操作方法 试样种类繁多，形态各异，试样的性质和均匀程度也各不相同。因此，首先将被采取的物料总体分为若干单元。它可以是均匀的气体或液体，也可以是车辆或船支装载的物料。其次，了解各取样单元间和各单元内的相对变化。如煤在堆积或运输中出现的偏析，即颗粒大的会滚在堆边上，颗粒小或密度大的会沉在堆下面，细粉甚至可能飞扬。正确划分取样单元和确定取样点是十分重要的。以下，针对不同种类的物料简略讨论一些采样方法。 ⑴ 组成比较均匀的物料 这一类试样包括气体、液体和某些固体，取样单元可以较小。 对于大气样品，根据被测组分在空气中存在的状态(气态、蒸气或气溶胶)、浓度及测定方法的灵敏度，可用直接法或浓缩法取样。 对于贮存于大容器(如贮气柜)内的物料，因密度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下等不同处采取部分试样混匀。 对于水样，其代表性和可靠性，首先决定于取样面和取样点的选择，例如江河、湖泊、海域、地下水等取样点的布法就很不一样；其次决定于取样方法，如表层水、深层水、废水、天然水等水质不同，应采用不同的取样方法，同时还要注意季节的变化。 对于含有悬浊物的液槽，在不断搅拌下于不同深度取出若干份样本，以补偿其不匀性。 如果是较均匀的粉状固体或液体，且分装在数量较大的小容器(如桶、袋或瓶)内，可从总体中按有关标准规定随机地抽取部分容器。再采取部分试样混匀即可。 对于金属制品如板材和线材等，由于经过高温熔炼组成一般较均匀，可将许多板(或线)对齐横切削一定数量的试样。但对钢锭和铸铁，由于表面和内部的凝固时间不同，铁和杂质的凝固温度也不一样，因此表面和内部所含杂质的质量就不同，采样时应在不同部位和深度钻取屑末混匀。对于那些坚硬的如白口铁、硅钢等，无法钻取，可用钢锤砸碎，在钢体中再捣碎，取一部分作分析试样。 ⑵ 组成很不均匀的物料 如矿石、煤炭等，颗粒大小不等，硬度相差也大，组成极不均匀。 若是堆成锥形，一应从底部周围几个对称点对顶点画线，再沿底线按均匀的间隔按一定数量的比例取样。 若物料是采用输送带运送的，可在带的不同横断面取若干份样品。如是用车或船运的，可按散装固体随机抽样。再在每车或船)中的不同部位多点取样，以克服运输过程中的偏析作用。取出份数越多，试样的组成越具有代表性，但处理时所耗人力、物力将大大增加。因此采样的数量可按统计学处理，选择能达到预期的准确度最节约的采样量。 ⑶ 试样采取量 根据经验，平均试样采取量与试样的均匀度、粒度、易破碎度有关，可按切乔特采样公式估算： Q=Kd2 (4-1) 式中：Q －采取平均试样的最低质量(单位：kg)；d为试样中最大颗粒的直径(单位：mm)； K —表征物料特性的缩分系数，可由实验求得，一般在0.1~l之间。 例如，有一铁矿石，最大颗粒直径为10mm，K=0.1，则应采集的原始试样低质量(Q)为： Q≥0.1×102 = 10 kg 显然，此试样不仅量大且颗粒极不均匀，必须通过多次破碎、过筛、混匀、缩分等手续，制成量小(约100~300g)且均匀的分析试样。 ⑷ 固体试样加工的般程序是：先用颚式破碎机或球磨机进行粗碎，使试样能通过4~6号筛；再从盘式破碎机进行中碎，使试样能过20号筛，然后再经过细磨至所需的粒度。不同性质的试样要求磨细的程度不同，一般要求分析试样能过100~200号筛。 试样过筛时未通过的粗粒，应再碎至全部通过，决不能随意弃去，