热力学定律和热力学基本方程.pdfVIP

第二章 热力学定律和热力学基本方程 一、概念题 1、卡诺热机中的工作介质可以是理想气体，也可以是实际气体，还可以是水等 其它物质。 （对、错） 2 、理想气体经一绝热可逆膨胀过程，dH m ______0 ，dSm ______0 。(、= 、) 3、式∆U nC ∆T 适用的条件是 。 V ,m ∂H  4 、对于1 mol 单原子分子理想气体，其  的值为 。 ∂T V 5、焦耳-汤姆逊效应的热力学特征是 。 6、dS ≥0 作为过程的可逆性判据，其适用条件是 。 7、热力学基本方程dG −SdT +Vdp 的适用条件是 。 dp ∆H 8、式 的适用条件是 。 dT T∆V 二、CCl4 (l) 的正常沸点为77℃，蒸发热为198J ⋅g −1 ，摩尔质量为154 g ⋅mol−1 。 ∆U ∆S ∆G CCl (l) 试分别计算下列过程的 、∆H 、 、∆A 、 。设 4 的体积可略，蒸气可 视为理想气体。 (1) 1 mol CCl4 (l) 在77℃恒压蒸发为101325 Pa 的蒸气。 (2) 1 mol 77℃、101325 Pa 的CCl (g) 恒温可逆膨胀至20265 Pa 。 4 (3) 1 mol 77℃、101325 Pa 的CCl (g) 反抗20265 Pa 的恒定外压，恒温膨胀至内 4 外压力相等。 三、 (1) 0℃时H O (s) 的熔化焓为333.5 J ⋅g −1 ，摩尔体积为19.652 cm 3 ⋅mol −1 ，而 2 H O (l) 的摩尔体积为18.018 cm 3 ⋅mol −1 ，试求压力对冰熔点的影响。水的摩尔质量为 2 18.02 g ⋅mol−1 。 (2) 25℃时，若规定N 2 (g) 的热力学标准状态为101.325 kPa 的纯理想气体，则相 应的标准摩尔熵为191.49J ⋅K −1 ⋅mol −1 。而若在此温度，将N 2 (g) 的热力学标准状态改 为100 kPa 的纯理想气体，试问N 2 (g) 相应的标准摩尔熵又是多少？ 四、 (1) 25℃时将1 mol O2 (g) 从0.1 MPa 恒温可逆压缩至0.6 MPa ，试求此过程的Q、 W、∆U 、∆H 、∆S 、∆A 、∆G 。 (2) 在(1) 中，若自始至终用0.6 MPa 的外压恒温压缩之，试求过程的Q、W、∆U 、 ∆H 、∆S 、∆A 、∆G 。 (3) 试以合适的平衡判据，对(2)的可逆性作出判断。 设O2 (g) 为理想气体。 五、将450 ℃、物质的量之比为1 ∶3 的N2 和H2 混合气体，从20 Mpa 恒温压缩 至100 Mpa，试计算该过程的∆S 。 m 已知该混合气体在此温度和压力范围的状态方程为： pV m 3 −6 o 3 2.2