第二篇 分光光度法.pptVIP

要 点 分子光谱 吸收光谱 紫外－可见光区 研究物质在紫外、可见光区的分子吸收光谱 的分析方法称为紫外-可见分光光度法。 紫外-可见分光光度法是利用某些物质的分子吸收200－800 nm光谱区的辐射来进行分析测定的方法。 这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁，广泛用于无机和有机物质的定性和定量测定。 2.1 分子吸收光谱的产生 三种运动能量：分子中的电子处于相对于核的运动、振动运动、转动运动。各不相同。 这三种运动能量都是量子化的，不同运动状态代表不同的能级，即有电子能级、振动能级和转动能级。 当分子吸收外界的辐射能量时，发生运动状态的变化，即发生能级的跃迁：电子能级、振动能级和转动能级的跃迁。 当有一频率v ，即辐射能量为hv（h为普朗克常数 ）的电磁辐射照射分子时，如果辐射能量hv等于该分子较高能级与较低能级的能量差时，即有： 分子吸收该电磁辐射，发生能级跃迁。若用一连续波的电磁辐射照射分子，并记录分子对辐射吸收程度随辐射波长变化的关系曲线，该曲线称为分子吸收光谱。 2.2 有机化合物的电子光谱 2.2.1 常用术语 生色团：能吸收UV-VIS的原子团或结构系统 助色团：本身不吸收，但使生色团的吸收峰向长波方向移动，并增加其吸收强度。 红 移：某些化合物经取代反应引入含有未共享电子对的基团后，吸收的最大波长向长波移动，这种效应称红移效应，这些基团称向红团。 蓝 移：某些发色团的碳原子端引入一些取代基后，吸收的最大波长向短波方向移动。这种效应称蓝移效应，这些基团称向蓝团。 2.2.2 能产生UV-VIS光谱的电子类型 A、 形成单键的?电子—原子中的S、Px B、 形成双键的?电子—原子中的Py、Pz 电子 C、 未成键的n电子—原子中的孤对电子 2.2.3 主要讨论的跃迁类型 A、 n ?* 远紫外—近紫外区 B、 n ?* 近紫外—可见光区 C、 ? ?* 近紫外—可见光区 D、电荷转移跃迁　 近紫外—可见光区内 氧化-还原过程，使波长增长 E、配位体场吸收 　可见光区 （d d　跃迁） 紫外和可见光谱区范围内，有机化合物的吸收带主要由???*、???*、n??*、n??*及电荷迁移跃迁产生。 无机化合物的吸收带主要由电荷迁移和配位场跃迁（即d—d跃迁和f—f跃迁）产生。 各种电子跃迁相应的吸收和能量示意图 2.2.4 光的吸收定律 朗伯定律 A = lgI0/It = 2-lgIt = KL 当入射光强度和溶液浓度一定时，溶液的吸光度与溶液的厚度成正比。 比尔定律 A = ?bc (A = abc) 当入射光强度和溶液层厚度一定时，溶液的吸光度与溶液的浓度成正比。 透光率：透过光强度与入射光强度的比值。 用T表示：T = It /Io 吸光度：透光率的倒数的对数。 用A表示：A=-lgT 2.3 分光光度计 光谱仪器框图 光源 被测物质 单色仪 信号接收 数据处理 2.3 分光光度计 紫外-可见分光光度计的基本结构是由五个部分组成：即光源、单色器、吸收池、检测器和信号指示系统。 光源 单色器 吸收池 检测器 读出 2.3.1 光源 对光源基本要求：足够光强、稳定、连续辐射且强度随波长变化小。 分光光度计中常用的光源有热辐射光源和气体放电光源两类。热辐射光源用于可见光区。 A、白炽光源：钨灯、碘钨灯 波长：320-2500nm B、气体放电光源：氢灯、氘灯 波长：200-350nm 光源 2.3.2 单色器 单色器一般由入射狭缝、准光器（透镜或凹面反射镜使入射光成平行光）、色散元件、聚焦元件和出射狭缝等几部分组成。其核心部分是色散元件，起分光的作用。 色散元件：棱镜或光栅，使不同波长的光以不同角度传播。 棱镜 棱镜有玻璃和石英两种材料。它们的色散原理是依据不同的波长光通过棱镜时有不同的折射率而将不同波长的光分开。 由于玻璃可吸收紫外光，所以玻璃棱镜只能用于350-3200nm的波长范围，即只能用于可见光域内。 石英棱镜可使用的波长范围较宽，可从185 -4000nm，即可用于紫外、可见和近红外三个光域。 光栅 光栅是利用光的衍射与干涉作用制成的，它可用于紫外、可见及红外光域，而且在整个