上大 无-机化学A 第六章 沉淀溶解平衡.pptVIP

教学要求 1.了解沉淀的形成过程。 2.掌握溶度积规则的意义及其运用。 3.了解影响沉淀平衡移动的因数。 4.了解分步沉淀和沉淀转化的概念。 ;一、溶解平衡和溶度积 1、 溶解平衡 在溶液中有下列平衡： AgCl(s) ＝ Ag+ ＋Cl－ AgCl不断地溶解到水中，溶液中离子不断沉积到固体上，一定时间后达到平衡。;2、溶度积 当上述反应达到平衡时，其平衡常数为：;二、溶度积和溶解度之间的相互换算 溶解度(s)：溶解物质克数 / 100克水(溶剂) 溶度积(Ksp) (涉及离子浓度) ： 溶解物质“物质的量” / 1000ml溶液 对于难溶物质，离子浓度很稀，可作近似处理： (xg / 100 gH2O )×10 / M ~ mol· L-1 ;例1：已知298KBaSO4的溶解度为2.44×10-4 g/100gH2O，求该温度下的溶度积常数？ 解：先将溶解度换单位;例2：已知298K，PbI2的Ksp = 7.1×10-9，求PbI2在水中的溶解度？ PbI2 = Pb2+ + 2I- 平衡浓度/mol·L-1： S 2S;　　例3:Ag2CrO4在298K时溶解度 s =1.34×10-4mol·L-1 求：Ksp 　　解：　　Ag2CrO4(s) ? 2Ag+ + CrO42- 　　平衡时: 2×1.34×10-4 1.34×10-4 　　Ksp=[Ag+]2[CrO42-] = (2×1.34×10-4)2×1.34×10-4 　　 =9.62×10-12 　　答：铬酸银在298K时的Ksp= 9.62×10-12 　　　　;难溶物;如：Fe(OH)3 不行！！！;三、溶度积规则 当溶液中有： A B(s)＝A+＋B－ 平衡时有： [A+ ][B－] = Ksp 假如此时向溶液中加入一些A+ 或 B－ ，则溶液中有 Qi = CA+ CB－ Ksp 某难溶电解质溶液中，其离子浓度系数次方之积称离子积。用Qi表示。 因为： Qi = CA+ CB－ Ksp 所以，就可以看到溶液中有沉淀生成。; 同样，设法减小A+ 或 B－ 的浓度，则平衡就向右移动，固体又不断溶解下去。 综合起来就是： [A+ ][B－] ＝Q ? Ksp 固体溶解 [A+ ][B－] ＝Q = Ksp 溶解平衡 [A+ ][B－] ＝Q ? Ksp 生成沉淀 这就是溶度积规则。 ;任意多相离子平衡： AmBn(S) ＝mAn+ ＋nBm－ 当： (C An+) m (C Bm－)n ＝ Q ? Ksp 沉淀溶解 (C An+) m (C Bm－)n ＝ Q ＝ Ksp 溶解平衡 (C An+) m (C Bm－)n ＝ Q ? Kap 沉淀生成 ;使用溶度积规则应注意的地方： （1）利用溶度积规则可以根据离子浓度来判断溶液中的沉淀是生成还是溶解。 （2）溶度积规则只适用于离子强度较小的情况，溶液中离子强度大了就要做修正。;强电解质在溶液中的状态; 然而，人们在实际测量各强电解质溶液时发现，它们并不是100%电离的，即强电解质的? 100%。 如： ?HCl=92%； ? KCl=86%； ? NaOH=91%; 这是由于在强电解质溶液中的离子浓度较大，溶液中的不同电荷的离子之间存在静电吸引力，使得每一正（负）离子周围都包围着一些负（正）离子，即形成了所谓的“离子氛”。 由于离子氛的存在，影响了离子迁移的速度，使得离子不能完全的自由运动。 如下图所示：;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 此外，在高浓度强电解质溶液中，有些阴阳离子由于静电引力作用还可以形成