电解数学模型.pdfVIP

一 、 ， ．。．，：，、—。- 。 科技译丛 i 1993年第4期(总第30期) 关 于 锌 电解 电池 的一 种 有 效 的数 学 模 型 作老G·w·a^0n等 塑星墨译 赳述斌板 。 ∥ 1．模型的提出 —‘¨,…／／ j一 在提出模型之前，先确定哪些化学组分应包括进来。电解液中两个最重要的组分是锌离子 和氢离子 。两者都与阴极反应有关 ： Zn： + 2e； Zn(s){Eo,一 一 0．763V (1) 2H + 2e— H2(g)} 一 0．00V (2) 上述 是所对应的半反应的标准平衡电势。本文中符号的使用由第一次在文中出现时定 义 。 一 一 般来说，9O 的阴极 电流用于反应 (1)中锌的生产。 EZ公司 纯 的电解液常常含有相当量的锰、镁和铵离子，它们通常的含量分别为 12．2、 4．6和 2．5gdm一。尽管这些离子对电流效率没有影响，但它们影响溶液电导，从而影响电池电 压。所 以遗三种离子在模型中被包括进来。另外两个被考虑的组分是硫酸根离子和水。硫酸根 离子是 电解液中的主要负离子，在模型中需要它保持电中性。永被包括进来因为它是溶剂 ，水 平衡用来计算各离子的浓度，同时水参与了鄢分阳极反应 ： O= 2H + 2e+ 1／20；(g)f五 = 一 1．229V (3) 锰离子在阴极的反应 (导致生成MnO：沉淀)可 以忽略不计 。 联合 (1)、(3)反应 ，得到总反应 Zn” + O— Zn(s)+ 2H + l／gO2(g)I 一一 l_992V (4) 组成 电冶金 电解池的数学模型可分为五个主要部分，我们将逐一研究： (I质量平衡方程；(I)能量平衡方程I(I)热力学和动力学关系式；(1V)电化学方程； (V-)电导和密度相关系。只要可能，我们尽可能用数学方程式来表达机理模型的探讨 以描述 电解油中进行的实际过程。但是在有些情况下这是不可能的．搠如 ，模型基于实验数据，包括了 描述电解质 电导和密度之间的相互关系 (参见 §2．5和 §2．6) 1．1质量平街方程 一 七种被认为在电解弛中存在的每一种化学组分均采用如下动力学 (即非稳态)质量平衡 关系； [增加]一 [输入]+ [产生]一 [输出]一 [梢耗] (5) 再一次注意在穗态 ，模型中所有导数为零 。 增加项是该组分在电解弛中的时间导数，对一定体积 ，圊定的电解池，增加项如下式： [增加]=V(dyjd0 (6) 其中V一 电辩池体积 (单位：dm。)， ：组分 j在电解池中的浓度 输入项是注入速度 (QJr，单位：dm。·s )和该组分的浓度 (x，在M 中)的乘积 [输入]；Q，·X， (7) 产生项包括任何产生该化学组分的反应 24 [产生]一r ． (8)