CO2-CH4混合气体水合物相平衡实验研究.pdfVIP

学兔兔 石 油 与 天 然 气 化 工 CHEMICAL ENGINEERING OF O JL＆ GAS CO2一CH4混合气体水合物 相平衡实验研究 江承明 阳 涛 郭开华 天 然 气及 其 凝 液 的 利 用 (中山大学工学院) 摘 要 CO 置换开采天然气水合物是集温室气体储存和天然气水合物开采于一体的方法， 已引起研究者的广泛关注。针对CO 置换法技术，本文利用建立的气体水合物相平衡测试装置， 在 273．7K～284．2K温度范围内测试了3组 Co 一CH 混合气体的三相共存(H—V—Lw)和较 高四相点Q。(H—LⅥ，一L。一V)的相平衡特性。研究结果给出了实验温度范围内混合气体水合物 随甲烷含量提高的相平衡压力特性，以及该混合气体水合物体系较高四相点Qz(H—Lw～Lc—V) 稳定区的边界和混合气体水合物融化开始和融化结束时的Qz点。数据表明，混合气体中随着甲 烷相对二氧化碳浓度的增加，Q 点随之增加，四相共存状态压力和温度范围也随着扩大。 关键词 CO CH 置换 混合气体水合物 相平衡 较高四相点 DoI：10．3969／j．issn．1007—3426．2O10．05．001 全球天然气水合物储量是已发现传统化石能源 新己烷的存在下，测量了 20／80(y， )和 50／50 (煤、石油和天然气) e2,储量的2倍以上，约为 2．1× (j，， )的CO。一CH 混合气体在纯水中的起始水 lO II3I{_ ] 合物形成条件，发现20／80( ，％)气体混合物形成 。 天然气水合物的客体分子主要是 CH ， 这是一种优质、高效、安全的能源。另一方面，温室 结构 H型水合物，50／50(．)，，％)混合气体在温度高 气体 CO：过量排放导致全球温室效应增强。Co。 于277．5K时形成结构 I型水合物，而在此温度之 置换法能够使天然气水合物开采和 CO 气体长期 下则可能会形成结构 H型水合物或者结构I型和 储存同时进行，因此天然气水合物的开采有经济和 结构H型混合水合物。Seo等 - 利用等压温度搜 环境上的双重意义。引起了研究人员的广泛关 索法测定了CO。一CH 混合气体 H～V—I w相平 注 ～ 。 衡条件，并给出了混合气体较高四相点Q (H—I w CO 一CH 混合气体水合物相平衡研究是 — I 一V)。但 H—V—Lw相平衡条件和Qz点在 CO。置换开采天然气水合物技术的基础。Adisas— CO：含量较高时，数据不够全面，而且 Seo所得出 mito等_5 测量了CO2～CH 混合气体 H—V—I w 的混合气体较高四相点 Q 仅为一点。由混合气体 相平衡数据；Dholabhai等 考察了Co2一CH 混 水合物相图可知，混合气体的四相共存状态(H— 合气体在纯水和电解质溶液(包含 NaCI、KC1和 Lw—L 一V)应该为一条曲线。 CaCl。)中由水溶液、水合物和气相组成的三相平衡 为了补充混合气体 H—V—L 相平衡实验数 条件，研究表明电解质溶液对水合物形成具有明显 据和进一步确定cO。一CH 混合气体四相共存状 的抑制作用。Ohgaki等 测量了CO 一CH 混合 态，本文利用建