Co-Mn-Br液相催化氧化β-甲基萘制β-萘甲酸-学兔兔 www.xuetutu.com.pdfVIP

学兔兔 第28卷第6期 精 细 石 油 化 工 2011年 11月 SPECIALITY PETROCHEMICALS Co—Mn—Br液相催化氧化 甲基萘制 萘甲酸 高红艳 。”，刘洪忠 ，高志贤 ，吾满江·艾力 (1．中国科学院新疆理化技术研究所，新疆 乌鲁木齐 830011； 2．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西 太原 030001； 3．新疆伊犁师范学院化学系，新疆伊宁835000；4．中国科学院研究生院，北京 100049) 摘要：在高压反应釜中考察了操作方式、催化剂配比及用量、溶剂用量、反应压力、反应温度及添加水对Co- Mn-Br液相催化氧化 甲基萘制 萘甲酸反应的影响。结果表明，恒压操作方式优于分步恒压操作方式。甲 基萘催化氧化体系存在明显的诱导期，时间长短与催化剂组成和反应条件有关。催化剂中Co、Br的量多时 氧化反应快，但Br的量增多导致产物颜色加深。水对氧化反应有抑制作用，添加水量达到7 时严重阻止了 氧化反应的进行。采用Co-Mn-Br原子比为1：1：2的催化剂和恒压操作方式，较适宜的工艺反应参数为催 化剂用量1 ，120℃，0．6 MPa。在此条件下， 萘甲酸收率达93．7 。 关键词： 甲基萘 钻 锰 溴 催化氧化 萘甲酸 中图分类号：TQ241．5 文献标识码：A 甲基萘是一种重要的精细化工原料，主要 比，其耐热性、机械性能、阻气性、化学稳定性以及 来自煤焦油、石油催化重整油及其他的甲基萘馏 耐辐射性等都更为优越，可广泛应用于电子元件、 分。用于生产维生素K、聚酯纤维染色载体、纤维 仪器仪表、建筑构件、纤维、绝缘材料、胶卷、磁带、 的助染剂、润湿剂、植物生长抑制剂、饲料添加剂、 磁盘、食品包装用薄膜、啤酒瓶以及航天航空和原 染料分散剂、水泥减水剂、去垢剂以及长效和短效 子能材料等制造行业，应用前景非常广阔，是近十 口服避孕药等。近年来，又开发了以 甲基萘为 年开发应用较快的高分子材料之一[2 ]。 原料生产2，6一萘二羧酸 ，它是生产高性能聚酯和 国内甲基萘资源丰富，文献[4—6]等综述了萘 液晶材料的重要单体口]。 二羧酸的制备方法，其中涉及了甲基萘的氧化反 萘甲酸是感光化学品原料、感光树脂用增 应。Mamchur[7 等报道了以臭氧为氧化剂，Co— 感剂的原料以及给特殊树脂赋予特殊功能的改性 Br为催化剂对甲基萘的氧化，萘甲酸收率达到9O 单体的原料等，在感光性树脂方面用于印刷版、制 。 RAO[日 等综述了烷基芳烃的氧化反应，指出 版用胶片和光致抗蚀性材料等。萘甲酸与KOH 烷基萘在醋酸溶剂中，以过渡金属离子和Br离子 溶液中和，形成萘甲酸钾盐，然后经由Henkel法 为催化剂，氧气为氧化剂，温度大于120℃，压力 歧化、酸化，可得到2，6一萘二甲酸。2，6一萘二甲酸 1～2 MPa的氧化过程，收率约为8O 。 主要用于制备聚2，6一萘二甲酸乙二醇酯(PEN)。 PEN是一种非常引人注目的新型聚酯型材料，由 收稿日期：2011—05—26；修改稿收到日期：2011—09一O5。 2，6一萘二甲酸与乙二醇缩聚而得。与聚苯二甲酸 作者简介：高红艳(1968一)，女，副教授，在读博士，主要从事 有机合成研究。 乙二醇酯(PET)和聚苯二甲酸丁二醇酯(PBT)相 *通信联