CO2气氛中TiO2催化乙苯脱氢制苯乙烯的研究.pdfVIP

学兔兔 第 3期 CO2气氛中TiO2催化乙苯脱氢制苯乙烯的研究 吴 静 ，李 艺，王康军 (沈阳化工大学 化学工程学院，辽宁 沈阳 110142) 摘要 ：研究了溶胶．凝胶法合成 TiO：催化剂乙苯脱氢制苯乙烯的性能。考察了煅烧温度 、反应气氛对 乙苯脱氢制备苯 乙烯 的影响。结果表明，在相同反应条件下，随着煅烧温度的增加，乙苯转化率和苯乙烯选择性降低，但高温煅烧 TiO：单位面积乙 苯转化约是低温时的2倍 。与 N：气氛条件下相 比，CO2气氛能有效促进 乙苯转化为苯 乙烯 。XRD、BET和SEM表征结果显示 ， 773K条件下煅烧主要为锐钛矿相 TiO：，而923K条件下煅烧后，主要为金红石相TiO：；同时随煅烧温度的增加，TiO2的BET表 面积减小，这可能是乙苯转化率降低的原因。 关键词 ：二氧化钛 ；催化剂 ；乙苯 ；脱氢 ；苯 乙烯 ；二氧化碳 中图分类号：O643 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2012)03-23-03 苯 乙烯是石油化学工业 的基础产品之一 ，广泛 的TiO 和不同反应气氛对乙苯脱氢合成苯 乙烯的 用于生产塑料、树脂和合成橡胶等。工业上，90％的 影响。 苯 乙烯是 由乙苯在钾等助剂改性的氧化铁催化剂 l 实验部分 上高温(600c=【～650~C)脱氢制得 。但是传统工艺过程 为了推动化学反应平衡和减少积炭，需要加人大量 1．1 催化剂的制备 的水蒸气，而水蒸气潜热难 以回收，使反应过程能 称取适量柠檬酸溶于去离子水中，再将一定量 耗很高n1。CO：是一种弱氧化剂，可 以替代水蒸气用 的钛酸正四丁酯溶于柠檬酸溶液中，在室温下大力 于乙苯脱氢制备苯乙烯反应。据估算 ，以CO：取代 搅拌，搅拌3h后得到透明混合溶液，然后用w(NH3) 过热水蒸气，不仅可以将反应温度降低约 50cI=，更 为 1O％的氨水调节溶液 pH值至 5．0。再搅拌一段时 重要的是可将生产 1吨苯 乙烯的能耗从 6．3xl叻 间，用(4mol／L)硝酸溶液将pH值调至2．0。静置 2h 降低到 7．9xlOSJ。因此 CO 气氛中乙苯脱氢制备苯 后 ，该混合物水浴加热到 323K，一段时间后 ，在一 乙烯的研究受到国内外的广泛关注。 定的温度下煅烧(升温速率 l~C／min)4h得到TiO。 Fe．C卜K催化剂虽然在水蒸气气氛中具有很好 1．2 催化剂的表征 的乙苯脱氢制备苯 乙烯性能，但是在 CO气氛 中的 1．2．1 X一射线衍射分析(XRD) 催化性能较差 ，因此 国内外研究者对该脱氢反应催 XRD在 Bruker公司的D8型X射线粉末衍射 化剂进行广泛的研究。一系列负载V 、C 和Fe嗡刀 仪上进行 ，Cu靶 ，K =1．5406A)射线 ，管 电压 催化剂被用于乙苯脱氢反应 ，采用合适的载体和制 40l ，管电流40mA，扫描速度 8~／min，扫描范围 备方法，负载V、Cr和 Fe催化剂均展现出较好的乙 10-80。。 苯脱氢制备苯 乙烯性能。最近，Park等发现 Zr() 以 1．2．2 比表面积(BET) 及Mn．Z一9J、Ti—Zrtq和Sn．ZrE“等氧化物和复合氧化物 催化剂BET表面积采用 SSA一4000表面孔径分 在 CO 气氛 中具有较好的转化 乙苯为苯乙烯的性 析仪连续流动法进行比表面积测定。 能。本文采用溶胶一凝胶法制取TiO催化剂，考察焙 1．2．3 氢气程序升温还原(H一TPR) 烧温度对