Co双金属催化剂上沼气重整制氢的影响.pdfVIP

学兔兔 38 天然气化工 2010年第35卷 助剂对Ni／Co双金属催化剂上沼气重整制氢的影响 徐军科 (上海市宝山区环境保护局，上海 201900) 摘要：用传统的等体积浸渍法制备了不同助剂掺杂的NiCo／y—AI203双金属催化剂，用 V(CH4)IV(C02)=I的混合气体模拟沼 气，考察了助剂对沼气重整制氢催化剂NiCo／y-Al20，的催化性能与结构的影响。运用X射线衍射(XRD)、H2程序升温还原(H『 TPR)、BET比表面积与孔结构分析(BET)、热重-差示扫描量热(TG-DSC)、程序升温加氢(TPH)等手段对催化剂进行了表征。结 果表明，NiCo／y-A1203催化剂掺杂La203、CeO：或CaO后活性较好。CeO2在反应前后发生了晶型转变，Zr02反应后仍以晶体形式 存在，其它助剂以无定形均匀地分散在载体中。除ZrI)：外的助剂增强了载体与金属之间的相互作用，使催化剂难以被还原。助 剂的添加使催化剂的比表面积、孔容都有所减少，却明显改善了催化剂的抗积炭性能，其中La20，与CeO：是较好的助剂。 关键词：镍；钴；双金属催化剂；沼气重整；制氢；助剂 中图分类号：0 643．3 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2010)06-38-07 大量温室气体的排放导致了全球气候的变化， 成为主要的研究对象。但长时间运行时，催化剂表面 这一点已引起了全世界的普遍关注。为了保护人类 容易积炭而使催化剂的稳定性下降 。La203~lT-lz、 赖以生存的环境，维持社会与经济的可持续发展， Ce02~2”、Zr()2圈、CaOr~ 、MgOtX91等是常见的助剂．，掺 迫切需要减少温室气体的排放。由生物质厌氧消化 杂到Ni基催化剂中能在一定程度上改善催化剂的 产生的沼气中含有约55％-65％的CH 、3O％～45％ 抗积炭性，增加催化剂的稳定性。添加第二活性组 的CO2、少量硫化氢及水蒸气等【】】。沼气中的CH 与 分是改善催化剂综合性能的另一重要途径，我们前 CO：是两种主要的温室气体，且前者的温室效应是 期的研究已经开发出了综合性能优异的NiCo双金 后者的20多倍。城市固体废弃物填埋所产生的垃圾 属催化剂 1习。本文在此基础上通过活性测试，并利 填埋气(LFG)是沼气的主要来源，占全球沼气排放量 用XRD、HrTPR、BET、TG．DSC等手段对催化剂进 的8O ，每年向大气排放CH 约750亿Nn ，而被 行表征，以讨论助剂对NiCo双金属催化剂的沼气 利用的不到lO％嘲。随着社会的不断发展，城市固体 重整性能与结构特性的影响。 废弃物的产生必将不断增加，从而会产生更多的沼 1 实验部分 气。如此大量的沼气不加以利用直接排人大气，势 必会进一步污染环境。 1．1 催化剂的制备 然而，经适当处理后，沼气又是清洁的可再生 将适量分析纯Ni(NOs)2·6H20和Co(NOah·6H20 资源，其主要成分CH 与CO 直接进行重整(即沼 溶于一定量的去离子水中配制成溶液，然后等体积 气重整)，能产生环境友好的良好能量载体一氢气。 浸渍商业 —A1203，室温下浸渍6h，120~C下干燥过 这不仅能减少温室气体的排放，还能为氢气的生产 夜，分别在750~C焙烧2h，即得所需NiCo／y—A1203双 提供可再生的清洁来源，减少对化石能源的依赖。 金属催化剂，记为NiC0／