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油相中有机氯的相转移催化脱除研究

2014年第31卷 第 2期 石油化]:腐蚀与防护CORROSION&PRO~CTIONINPETROCHEMI(ALINDUSTRY 研 究 油相 中有机氯的相转移催化脱除研究 刘公召,王艳芳 (沈阳工业大学理学院,辽宁 沈阳 110870) 摘要:以200号号烃溶剂油分别与环氧氯丙炕、三氯甲烷和氯化苯混合制成含有机氯的模拟 油样 ,研究反应温度 、反应时间、相转移催化剂及 NaOH加入量对油相中有机氯脱除率的影响。实 验结果表明:有机氯脱除率随反应温度升高、反应时间延长、相转移催化剂及NaOH加入量的增加 均提高;油相中环氧氰丙烷的适宜脱除条件为:季胺碱0.05%,NaOH0.6%,温度90℃,时间1h; 油相中三氯甲烷的适宜脱除条件为:季胺碱0.1%,NaOH0.6%,温度 i00℃,时间lh;油相中氯化 苯的适宜脱除条件为:季胺碱 0.15%,NaOH1.2%,温度 120℃,时间2h。 关键词:油相 有机氯 相转移催化剂 脱除率 原油中的氯化物包括I厄机氯和有机氯两种, 馏水 、氢氧化钠、相转移催化剂,装上温度计、搅 电脱盐工艺可 以使无机氯的脱除率达到88% ~ 拌棒、冷凝管,加热升温 ,搅拌反应一定时问后, 99%,但对有机氯没有脱除效果 ¨j。这些有机氯 转移至分液漏斗中静置 ,待油水分层后,用微库 化物进入蒸馏设备因被加热到300oC以上分解生 仑法测定油层 中氯的含量,用下式计算 出有机 成HC1,溶于塔顶冷凝水中,Cl一质量分数会高达 氯脱除率: 100—200 g,造成设备的腐蚀 J。原油中有机 m m 0 一 m 1 = — — 氯含量高还会对催化重整、催化裂化、延迟焦化等 m 0 造成危害 ~J。因此,研究油相 中有机氯化物的 式中: 卜 有机氯脱除率,%; 脱除,对防止或减少 cl一对炼油过程 的危害有重 m。——模拟油样 中的有机氯质量分数,g/g; 要意义 。 m——脱后模拟油样 中的有机氯质量分数, 原油中有机氯主要来 于采油过程中使用的 gig。 各种添加剂,而三氯 甲烷 、环氧氯丙烷、氯化苯是 油品添加剂 中常见 的有机氯化物 J,下文对油 2 结果与讨论 相中这三种有机氯化物的相转移催化水解条件进 2.1 模拟油样的配制及其氯含量的测定 行 了研究 称取质量为 Ill的200号芳烃溶剂油,用减量 法 向200号芳烃溶剂油中加入 △m 的氯化物,混 1 实验部分 合均匀后,用微库仑法测定模拟油样中氯含量,测 1.1 仪器和试剂 定结果见表 1。 仪器 :DF.101S集热式恒温加热磁力搅拌器, 从表 1可以看 出,模拟油样中氯含量的测定 KY一200微库仑滴定仪。 值较理论值略小,是因为模拟

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