臭氧氧化脱硫及化学动力学研究.pdfVIP

第26卷 第 1期 广东石油化工学院学报 V01．26 No．1 2016年 2月 JournalofGuangdongUniversityofPetrochemicalTechnology February2016 臭氧氧化脱硫及化学动力学研究 邓优，王震，王寒露 (广东石油化工学院化学．Z-程学院，广东茂名525000) 摘要：为除去燃油中的硫化物，采用了乙腈萃取一臭氧氧化的方法对模拟油(苯并噻吩一正庚烷)进行脱硫。结果表明：臭 氧氧化苯并噻吩是零级反应，臭氧从气相传质到液相是反应控制步骤。乙腈作为萃取剂和反应溶剂，不仅可以萃取油品中 的硫化物 ，而且能加快臭氧氧化苯并噻吩类硫化物的反应速率。在常温常压的条件下，将模拟油硫质量分数由200．O0w／g 脱除至78．86vgg，脱硫率达62．57％。研究该反应动力学曲线，计算其反应所需活化能为42．58kJ／mol。 关键词：萃取；臭氧；氧化 ；氧化脱硫 中图分类号：X701．3 文献标识码：A 文章编号：2095—2562(2016)01一OOO4—04 石油是 目前人类生存和进步的物质基础，是经济发展的命脉。石油燃烧产生的硫氧化物会导致酸雨 等污染，还会使处理汽车尾气的催化剂永久性中毒，大幅度降低尾气处理效果。为保护 自然环境和促进人 类 自身可持续发展，世界各国对液体燃料中硫化物含量的规定更严格 ，故油品脱硫是不可缺少的环节。脱 硫方法主要分为两大类 ：加氢脱硫和非加氢脱硫。若使用加氢脱硫方法对油品进行深度脱硫，会影响油品 的收率及辛烷值。此外，所用催化剂反应条件需要很高的温度和压力，会增加生产成本。在FCC汽油和 柴油中，80％以上的含硫物质为噻吩类化合物，尤其是苯并噻吩和二苯并噻吩等，仅依靠加氢手段很难脱 除。因此，石油行业专家逐渐将研究重点转移到非加氢脱硫技术HJ。 氧化脱硫(ODS)是近年发展起来的非传统脱硫技术之一。当添加氧化剂时，硫化物易于得到氧原子 而被氧化为砜类化合物，极性得到强化，而更容易溶解于极性溶剂中，从而达到从烃类物质中脱除出硫化 物的目的 -3j。油品中有机硫化物的极性较小，萃取脱硫操作中多选用有较高极性的溶剂。张红星_4利 用过氧化氢作为氧化剂，使用 1一丁基，3一甲基咪唑六氟磷酸盐作为萃取剂，脱硫率能达到99．8％以上； 王强5使用三氟乙酸咪唑醋酸盐作为萃取剂，脱硫率达到93．58％。同加氢脱硫相比，氧化脱硫可在常温 常压下进行，不需要氢气，生产成本低，对前种方法难以脱除的二苯并噻吩类化合物具有较高的脱硫效率。 本文采用的是乙腈萃取一臭氧氧化脱硫的体系。先于模拟油中通人一定浓度的臭氧，再将其与乙腈 混合以进行萃取。在张伟…等人的基础上研究得到：在一定温度压力下，乙腈萃取剂油比(萃取剂与模拟 油的质量比，下同)为 l：2时最佳，有比较理想的脱硫效果，生产成本较低。在假设臭氧氧化苯并噻吩反应 为零级反应的条件下，通过实验获得不同温度下的动力学曲线，计算可得反应的活化能较小，反应速度较 快，具有一定的研究价值和发展前景。 1 实验部分 1．1 实验材料和仪器 主要化学试剂有：苯并噻吩(H6s)(分析纯，阿拉丁科技有限公司)；正庚烷 (H。)、乙腈 (CH3CN) 收稿 日期 ：2015—10—19；修回日期：2015—11—28 基金项 目：国家 自然科学青年基金 (21403o38)；广东省攀登计划( h2015b0367)；茂名市科技计划 (0214084) 作者简介：邓优(1995一)，男，湖北安陆人，在读本科，主要从事臭氧氧化脱硫研究工作。 通讯作者：王寒露(1981一)，女，湖南湘潭人，博士，副教授，主要从事催化化学与计算化学研究。 第 1期 邓优等：臭氧氧化脱硫及化学动力学研究 5 (分析纯，天津光复精细化工公司)。 主要实验仪器有：气相色谱仪 (GC9790型，上海福立电器有限公司)；臭氧发生器 (SH一805—10G／H 型，广州盛环科技有限公司)；转子流量计 (LZB一3WB型，广州盛环科技有限公司)；1L的微量进样器 (上 海安亭科学仪器厂)。 1．2