二水硫酸钙结晶条件及结晶技术.pdf

硫磷设计与粉体工程 ·14 · S P BM H R ELA TED EN GIN EER IN G 　　　　　　　　　　2003 年第 3 期 二水硫酸钙结晶条件与结晶技术 张沂圭 (南化集团设计院 ,江苏 南京 　2 10048) 　　摘 　要 :湿法磷酸生产技术在某种意义上可以说是一项结晶技术 ,只有保持 良好的硫酸钙结晶 ,才 能保证湿法磷酸生产正常进行 。回顾了与硫酸钙结晶技术相关的工艺条件 ,这些条件是湿法磷酸生产 和装置设计的基本原则 ,可帮助我们对硫酸钙结晶的各种技术有一个比较客观的理解和认识 。对于快 速结晶 ,我们应在硫酸钙结晶体系中致力于建立一个基本相同的过饱和环境 , 即相同的悬浮液密度 、相 同的 P O 浓度和相同的游离 SO 浓度等 ,快速结晶技术才能获得成功 。 2 5 3 关键词 :湿法磷酸 ;硫酸钙 + 结晶;工艺 ;分析 ;总结 中图分类号 : TQ 12635 　　文献标识码 :B 　　文章编号 :1009 - 1904 (2003) 03 - 00 14 - 05 　　湿法磷酸生产技术在某种意义上可以说是一项 当 w ( P O ) 33 %时 , 2 5 结晶技术 ,因为只有保持良好的硫酸钙结晶 ,才能保 1 CaSO · H O CaSO 。 4 2 4 证湿法磷酸生产正常进行 。根据不同的硫酸钙结晶 2 化合物的形态 ,可以将湿法磷酸生产划分为二水 、半 水 、半水 —二水 、二水 —半水 、无水等多种工艺 。由 于二水物磷酸对磷矿的适应性强 ,生产条件相对宽 松 ,因此二水物工艺在世界上应用最为广泛 ,在我国 建厂也是最多的。本文重温了二水硫酸钙结晶条 件 ,并对该工艺的反应时间、反应时间对过滤级磷酸 浓度的影响、过滤级磷酸浓度与磷酸产量之间的关 系作了一些分析 。回顾这些与结晶技术相关的问题 可以帮助我们对硫酸钙结晶的各种技术有一个比较 客观的理解和认识 。 图 1 　CaSO —P O —H O 体系平衡示意 4 2 5 2 1 　二水硫酸钙的结晶 平衡点的含义是 :在平衡点上 ,半水硫酸钙和二 在二水物磷酸生产中, 由于半水物形成晶核所 水硫酸钙两种结晶态可以同时存在 ;低于平衡点向 需的晶格能最小 ,通常总是先形成不稳定的半水物 二水物方向转化 ,高于平衡点则向半水物方向转化 ; 结晶析出 ,而后再转化为具有更高一级能垒并处于 而且愈远离平衡点其转化过程进行得愈快 。 介稳定状态的二水物 。由于介稳态的二水物转化为 在湿法磷酸生产过程中 ,硫酸根通常都是过量 稳定态的无水物硫酸钙需要相当长的时间 ,故在此 或负量存在 ,在此条件下 ,常使上述体系平衡产生较