TiO2载体制备及其在加氢脱硫中的应用.pdfVIP

细 石 化 工 进 展 第 l2卷第3期 IN FI P EMICALS AADVANCES NE ETROCH TiO2载体制备及其在加氢脱硫 中的应用 李丽娜 (吉林工业职业技术学院，吉林 132013) 【摘 要] 以聚乙二醇 一1000(PEG一1000)为模板剂，采用改进的溶胶 一凝胶法制备Tio2 载体，用x射线衍射、N 物理吸附、电镜扫描(TEM)等方法对载体进行表征，并在小型连续固定床 反应器上对其进行加氢脱硫性能考察。结果发现，TiO 载体在500℃ 下焙烧后，仍具有良好的比 表面特性和孔结构，比表面积为191．02in／g，孔径为5．57IIITI，孔容为0．27cm ／g。其加氢脱硫反 应结果显示，TiO载体负载质量分数20％磷化钼，在 360℃，2MPa，3h 反应条件下，其脱硫率为 98．57％，而该催化剂在反应前无需预硫化，仍能保持 良好的催化活性。 【关键词] TiO：载体 模板剂 溶胶一凝胶法 加氢脱硫 (HDS) TiO 作为新一代催化剂载体在石油化工各 乙酸，分析纯；聚乙二醇 一1000，分析纯；二次去 领域已有广泛应用，由于金属一载体强相互作用 离子水，实验室 自制；钼酸铵，分析纯；磷酸二氢 的发现，人们开始关注TiO作为新一代催化剂载 铵，分析纯。 体的特殊性能u】。TiO：载体已经用于加氢精制、 HG101—1型电热鼓风干燥箱，SX-4—10型 CO催化氧化、水煤气转化以及 Clause反应等工 箱式电阻炉，JJ一1型增力 电动搅拌器，J—w 柱 艺中，并显示 了优 良的催化性能。然 而，由于 塞计量泵，WK一2D型微库仑仪，连续固定床反应 TiO 的比表面和孔结构较差，热稳定性和机械强 器 (实验室 自组装)。 度也影响了它作为催化剂载体的应用，因而对 1．2 Ti02载体的制备 TiO制备方法的研究 日益引起人们的重视 。 采用改进的溶胶 一凝胶法制备TiO：载体，该 目前TiO 的制备方法很多，大致可以分为气 方法与传统溶胶 一凝胶法的区别在于向溶胶中加 相法、液相法和固相法，其中应用最多的是液相 人模板剂和异丙醇铝，以改进TiO：载体的比表面 法，液相法合成温度低，工艺简单，设备投资少，是 和孔结构。本实验以聚乙二醇一1000作为模板 制备纳米TiO 的较理想方法。液相法中，主要有 剂，在室温下制备TiO：载体。制备流程见图1。 金属醇盐水解法、水热法、溶胶 一凝胶法、液相一 量取30mL钛酸 四正丁酯溶于60mL无水 乙 醇中，再称取适量聚乙二醇一lOOOJJll入其中，搅拌 步合成法以及均匀沉淀法等。溶胶 一凝胶法具有 均匀后，加入6mL冰乙酸作为抑制剂 (防止钛酸 合成温度低，产品纯度高，均匀性好，化学成分准 四正丁酯水解过快)，混合均匀后得溶液 1。取 确，工艺简单等特点，目前在TiO：的制备方法中 30mL：L水乙醇和10mL二次去离子水的混合液， 应用最广D】。近年来，人们将溶胶 一凝胶法与模