ZSM-11的合成及表征.pdfVIP

精 细 石 油 化 工 进 展 第 l2卷第3期 ADVANCESIN FINEPETROCHEMICALS ZSM 一11的合成及表征 刘师前 ，-，李亚男 ，金照生 ，李和兴 ，杨为民 (1．上海师范大学 生命与环境科学学院，上海 200234； 2．中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，上海 2O12O8) [摘 要] 在SiO2一TBABr—NaOH—NaAIO2一H20体系中合成出了一系列硅铝摩尔比不同 的ZSI~I一1l沸石，并考察了晶化温度、晶化时间、模板剂用量、碱度、n(H0)：n(SiO)、搅拌速度等 因素对ZS~／I一11沸石的影响。得出合成ZSM一11沸石的最佳条件为：晶化温度135℃，晶化时间 6d，投料的量比：n(TBA )：(Na~O)：n(A1203)：n(H20)=0．17：0．21：1：(0．0067—0．0167)： 25。采用XRD，SEN等对其进行了表征。XRD测定结果表明，合成产物具有典型的ZSM一11骨架 结构。SEM测定结果表明，动态晶化能显著减小晶粒尺寸。 [关键词] ZSM一11沸石 模板剂 合成 表征 zsM一11沸石是高硅 ZSM系列中的一员，20 去离子水 。 世纪70年代初期由美国Mobil公司首先合成 ¨】。 1．2 ZSM 一11沸石的合成 ZSlVl一11和ZSM一5均为二维孔道体系的Penta． 在烧杯中依次加入 H20，NaOH，NaAIO2和 sil沸石，两者的孔道结构不同，ZSM一5是由椭圆 TBABr，强烈搅拌下逐滴加入硅溶胶。／1．(SiO )： 形十元环直孔道 (0．54nnl×0．56nm)和正弦形 ，l(A1203)：，l(TBA )：rl,(Na20)：，l(H20)=1： 孔道 (0．51nmX0．54am)组成。ZSM一11由椭 (0～0．0167)：(0．06～0．2)：(0．05～0．15)： 圆形十元环二维直孔道 (0．51nmx0．55am)相 (2O一5O)。室温下搅拌3h后装入反应釜，于一定 交而成。ZSM一5沸石有优异的催化性能，广泛 温度下晶化3—20d。过滤、洗涤至 中性，120℃ 用于催化裂化、芳构化、烷基化、歧化等非常重要 的工业化工过程。但结构相似的ZSM一11的合成 烘干6—12h，得到一系列硅铝比不同的ZSbl一11 及应用报道较少。郭新闻 等以四丁基氢氧化 粉末试样。 铵为模板剂，在60℃低温下合成出晶粒大小为 1．3 ZSM —ll沸石的表征 100～200nm的超细全硅ZSM一11分子筛，刘新 ZSM一11粉末试样物相组成分析测定在 日 泰 等以四丁基碘化铵为模板剂，研究 了全硅 本理学 D／max一1400型X射线衍射仪上完成。 ZSM一11沸石生长机理，发现NaOH在整个晶化 仪器操作条件：Cu靶，Ka辐射源，石墨单色器，管 过程中有部分起着催化剂的作用；DongJunping 电压4okV，管电流40rnA，SEN测试在 日本电子 以四丁基氢氧化铵为模板剂，在114℃下水热合 株式会社 JSM一35C型扫描电镜上进行，SEI电压 成出粒径小于100nnl的全硅 ZSM一11沸石；Pie— 25kV