络合脱氮-加氢精制工艺生产清洁柴油的研究.pdfVIP

学兔兔 炼油与化工 2009年第4期 REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY 13 络合脱氮一加氢精制工艺生产清洁柴油的研究 秦丽华，崔锡红 (大庆化工研究中心，黑龙江大庆163714) 摘要：采用络合脱氮剂对催化柴油进行脱氮处理，通过实验确定了该工艺的最佳脱氮工艺条 件。工艺评价结果表明，在相同条件下，经该工艺生产的柴油与一般柴油相比，芳烃含量降低了 9．8％，十六烷值提高了2．5个单位。因此采用该工艺，在先脱除氮化物的前提下，可进一步脱除 硫化物和芳烃，提高十六烷值，完全达到了生产低硫、低芳烃清洁柴油的目的。 关键词：催化柴油；脱除率；络合脱氮；加氢精制 中图分类号：TQ426．92 文献标识码：A 文章编号：1671-4962(2009)04—0013—03 目前国内柴油生产中，催化柴油比例较高，造 的加氢最为困难，要求条件最为苛刻，在满足脱氮 成柴油中硫、氮、芳烃含量高，十六烷值低，总体质 的条件下，也能满足脱硫、脱芳烃的要求。因此优 量下降。使用常规加氢精制技术时，柴油中的碱性 先脱除氮化物，可促进硫化物和芳烃的脱除。 氮化物易长期吸附于加氢催化剂酸性表面，造成 结焦积炭，由于活性中心被长期占据，使芳烃深度 一 [ ] 加氢困难，同时有机氮加氢后生成铵盐，阻塞反应 器后续管道，增加了生产负担。 z +TiC14一 … 为了生产低硫、低芳烃的清洁柴油，大庆化工 叫_H… ＼固 研究中心研究了1种适用于柴油的脱氮剂，采用 络合脱氮与加氢精制相结合的方式，开发出新型 2实验部分 柴油络合脱氮一加氢精制组合工艺，使加氢生成 2．1实验原料 的柴油中硫、氮含量大幅度降低，同时实现了芳烃 实验原料采自大庆石化公司生产的催化柴 的深度加氢。 油，性质见表1。 1络合脱氮机理 表1原料性质 在劣质柴油中，氮化物主要是单环、双环、杂 分析项目 催化柴油 环含氮化合物，即吡啶、喹啉、吡咯、吲哚等。其中 密度／(kg·m。) 吡啶、喹啉及其衍生物属于碱性氮化物，其在油品 凝点，℃ 十六烷值 中的存在形态： 碱性氮含量，(I．zg·g ) 总氮含量／( g· ‘) on ∞ o“ 硫含量／(1a,g。g ) 吡啶 羟基毗啶 喹啉 羟基喹啉 芳烃含量／％ 馏程 根据Lewis酸碱理论l1l，油品中的碱性氮化物 HK 162．0 具有孤对电子，它可以和电子对