二、副反应系数和条件稳定常数.PDFVIP

二、副反应系数和条件稳定常数 主反应：被测离子M与滴定剂Y 的络合反应，其余在溶液中进行的反应都为副反 应。 在络合滴定中，主反应是被测离子M与滴定剂Y 的络合反应；同时，溶液中 还不可避免地存在各种副反应。设某一反应体系的各种平衡关系可表示如下： 条件稳定常数 其中： N 为共存离子，A为共存络合剂。 （一）副反应系数 1. 络合剂Y 的副反应及副反应系数：络合剂的副反应系数定义为未参加主反应组 分Y 的总浓度 与平衡浓度[Y]的比值。 （1）酸效应及酸效应系数 a. 络合剂的酸效应：由于H＋存在使配位体参加主反应能力降低的现象。 b ．酸效应系数：H＋引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数。 c ．Y 的酸效应系数定义为：未与金属络合的EDTA 的总浓度[Y′]是平衡浓度[Y] 的倍数：  [Y ][HY ][H Y ] [Y ] 6  Y ( H ) [Y ] [Y ]   2  6 [H ] [H ] [H ] 1    Ka Ka Ka Ka Ka Ka 6 6 5 6 5 1 H  H H  2 H H  6 1K1 [H ]K 1 K 2 [H ] K 1 K 2 [H ] H  H  2 H  6 1 [H ] [H ]  [H ] 1 2 6 在分析工作中，常将 EDTA 在不同 pH 时的lgaY(H)值绘成pH-lgaY(H)关系曲线， 如图示： （2 ）共存离子效应及共存离子效应系数 共存离子效应：由于共存离子的存在引起的副反应称为共存离子效应。N ＋Y ＝ NY 共存离子效应系数：共存离子效应的副反应系数称为共存离子效应系数α ，定 Y(N) 义为  [Y ] [Y ][NY ] Y ( N ) 1K NY [N ] [Y ] [Y ] 当有多种共存离子N 、N …N 存在时， 1 2 n  [Y ][N Y ][ N Y ][ N Y ] [Y ] 1 2 n  Y ( N ) [Y ] [Y ] 1K [N ]K