南开大学物理化学_12章_化学动力学基础(二).ppt

物理化学电子教案—第十二章 第十二章 化学动力学基础(二) §12.1 碰撞理论 §12.1 碰撞理论 双分子的互碰频率和速率常数的推导 两个分子的一次碰撞过程 有效碰撞直径和碰撞截面 A与B分子互碰频率 两个A分子的互碰频率 速率常数的推导 *硬球碰撞模型——碰撞截面与反应阈能 反应阈能与实验活化能的关系 概率因子（probability factor） §12.2 过渡态理论 过渡态理论(transition state theory) 势能面 三原子分子的核间距 势能面 马鞍点 (saddle point) 反应坐标 (reaction coordinate) 势能面投影图 势能面投影图 由过渡态理论计算反应速率常数 活化络合物的活化能Ea和指前因子A与诸热力学函数之间的关系 过渡态理论的优缺点 §12.3 单分子反应理论 时滞（time lag） 单分子反应的级数 单分子反应的级数 单分子反应的级数 RRKM理论 *§12.4 分子反应动态学简介 §12.4 分子反应动态学简介 态-态反应（state to state reaction） 研究分子反应的实验方法 红外化学发光 红外化学发光 激光诱导荧光 激光诱导荧光 激光诱导荧光 分子碰撞与态-态反应 直接反应碰撞和形成络合物的碰撞 向前散射 向前散射 向后散射 向后散射 形成络合物的碰撞 形成络合物