第5章13C核磁共振与二维核磁共振.PDFVIP

13 第5 章 C 核磁共振与二维核磁共振 13 大多数有机化合物分子的骨架是由碳原子组成的，通过 C 核磁共振 13 13 ( C -NMR)研究有机分子的结构是十分有用的。但由于 C 的天然丰度只占 13 13 1.108%，所以含碳化合物的 C -NMR 信号很弱，致使 C -NMR 的应用受到了 13 极大的限制。六十年代后期，脉冲付立叶变换(PFT)谱仪的出现，才使 C -NMR 13 成为可实用的测试手段。近年来 C -NMR 技术及应用有了飞速的发展。成为 化学、生物、医学和化工等领域不可缺少的分析工具。 5.1 13C 核磁共振基本原理 1 13C -NMR的原理与 H -NMR是一样的。在一个频率为υ的射频场中，只要 13 γ 13 13 C 核的实受磁场 B 满足υ B， C 就发生核磁共振。在此式中γ是 C 核 2π 的旋磁比。 γ H γC ≅ 。 4 2 3 核磁共振的信号强度∝[NB γ I(I+1)]/T 0 N一共振核的数目 γ一旋磁化 I一自旋量子数 T一绝对温度 γ H 13 由上式可见，共振信号与旋磁比的立方成正比。而γ ≅ ， C 的天然丰 C 4 13 1 度也只有1.1%。所以 C 核的测定灵敏度是很低的，大约是 H 核的1/6000， 所以测定很困难。为了提高信号强度，常采用下述方法： （a）提高仪器灵敏度。 （b）提高仪器外加磁场强度和射频场功率。但是射频场过大容易发生饱 和。这两条都受到限制。 13 （c）增大样品浓度，增大样品体积，以增大样品中 C 核的数目。 （d）采用双共振技术，利用NOE效应增强信号强度。 （e）多次扫描累加，这是最常用的有效方法。在多次累加时，信号 S 正 比于扫描次数，而噪音 N 正比于 扫描次数 ，所以 S/N（信噪比，即信号强 度) 正比于 扫描次数 。若扫描累加100次，S/N增大10倍。 13 C 的测定灵敏度很低，信号弱，必须累加多次。为了解决这个问题， 只有采用脉冲付立叶变换NMR仪。 脉冲付立叶变换NMR仪采用脉冲发射，可以同时使各种不同的 13C 核发生 跃迁，便它们同时被激发。在接收机中可以得到一张随时间逐步衰减的信号， 称为FID一自由感应衰减信号(Free Induced Decay)，它是各种13C 核的FID