物理化学02第二章..ppt

热力学第一定律;本章重点;热力学：研究不同形式能量转化的科学 ;3.第三定律：解决物质熵的计算； 4.第零定律：热平衡原理T1=T2, T2=T3,则T1= T3 热力学第一定律的本质 — 能量守恒 ; §2.1 热力学基本概念;系统 环境;例如，在一个全封闭、外墙又绝热的房间内，有电源和一台正在工作的冰箱。;答：如果选择冰箱和电源为系统，则还是封闭系统。系统与环境之间虽无功的交换，但有热的交换；当然也无物质的交换。;2. 状态和状态函数;非状态函数，又叫途径函数或过程函数（process function）： 与过程相关的性质，如W、Q等称为途径函数（它们不能写成?W、 ?Q ）。 ;?纯物质单相系统，只需两个独立改变 的性质，就可确定系统的状态。 如性质x,y为两个独立变量，则系统 的其他性质X 就是这两个变量的函数， 即X=f(x,y)。;始态1(T1); B：系统状态的微小变化引起的状态 函数的变化可以用全微分表示 如：dp、dT ? ? ? ; “状态函数变化只取决于始末态而与 途径无关”的方法称为状态函数法。;（2）广度量和强度量;? 广度量与广度量之比是强度量。;平衡态满足4个条件：;3. 过程和途径;由内部物质变化类型分类;绝热过程：;§2.2 热力学第一定律;体积功：; 体积功计算方法;若环境压力恒定则：;(1)恒(外)压过程(isobaric or constant pamb)：;真空;途径b; ; 吸热;显热--单纯pVT变化时,系统吸收或放出的热 潜热--相变时，T不变,系统吸收或放出的热 反应热--化学反应时,系统吸收或放出的热;3.热力学能(也称内能);热力学能 的组成：; 焦耳（Joule)和迈耶(Mayer)自1840年起，历经20多年，用各种实验求证热和功的转换关系，得到的结果是一致的。 即： 1 cal = 4.1840 J ;4.热力学第一定律（The First Law of Thermodynamics） ;对无限小量的系统变化：; 否。 Q= –W，不等于说Q= – W=0； 若Q= – W=0，状态未变。 但如：理气（pg)恒温膨胀， Q= – W， 则?U=0。若V ?, p ?，则状态改变了。;第一类永动机（first kind of perpetual motion mechine) ;第一类永动机（first kind of perpetual motion mechine) ;§2.3 恒容热、恒压热，焓; 系统在恒压且非体积功 为零的过程中与环境交换的热。;可定义：;3. 绝对值无法测量，用?H研究问题。 摩尔焓Hm=H/n, 质量焓h=H/m为强度量。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;;;Cv = ?Qv / dT = (?U / ?T)v ;cp = Cp / m = (?h / ?T)p ;*;CV，m 与CP，m的关系 ;CP,m –CV,m= R （理想气体） ;常温下, 对单原子理想气体 CV,m = 3/ 2R , CP,m = 5/ 2R ;2.气体恒容变温过程;?Qp = dH = nCp,mdT Qp= DH = ò nCp,mdT ;凝聚态物质变温过程体积改变很小， 但绝不能认为是恒容过程，只有在恒 容时才能用恒容公式。;§2.5 焦耳实验，理想气体的热力学能、焓; 因真空膨胀 ?; 也就是说：理想气体只要保持温度不变，无论改变体积还是压力，它的热力学能不变，即理想气体的热力学能仅是温度的函数。;dU = nCv,mdT; 焦耳实验是不够精确的。因为水浴中水的热容量很大，即使气体膨胀时吸收了一点热量，水温的变化也未必能够测得出来。尽管如此，但实验证明，气体的压力越小，此结论越正确。因此，可以断定当p?0 时结论完全正确，即理想气体的热力学能仅为温度的函数，与气体的体积、压力大小无关。;3.理想气体的焓; 一定量理想气体的焓也只是温度的函数,与气体的体积、压力大小无关。; 根据理想气体的微观模型，很容易理解Joule实验所得的结论。因为理想气体分子之间没有作用力，分子本身也不占有体积，所以体积和压力的改变不会影响它的热力学能数值。;§2.6