氧化钛ppt.pptx

纳米氧化态 光催化材料及应用;一 绪论 半导体是介于导体和绝缘体之间的领域，纳米材料是联系宏观物质和微观物质的桥梁，将半导体材料与纳米技术结合扩大了半导体材料在光，电，磁，传感器等领域的应用。 纳米半导体的特殊性质：1.光学特性（宽频带强吸，吸收边蓝移，量子限域效应。）2.光催化特性。3.光电转换特性。4.电学特性。 纳米半导体应用：1.半导体光催化（抗菌除臭，分解水中有机物，处理重金属离子，废气净化）2.气敏性与传感器3.新型能源应用4.信息材料 ;二 氧化钛的晶体结构及光谱特征;图1;三 纳米氧化钛的光催化原理 ; 常见制备纳米粉体的化学方法主要有：沉淀法，水解法，喷雾法，氧化还原法，激光合成法，水热法等。最常用的前驱体是钛醇盐（钛酸乙酯，钛酸异丙酯，钛酸丁酯），除了醇盐为前躯体，四氯化钛，硫酸钛或硫酸氧钛，六氟化钛也被用来制备二氧化钛微粉，纳米粉及薄膜。 工业产氧化钛微粉：略 四氯化钛水解法制备纳米氧化钛粉体：流程如图2分三步进行。 ;图2;溶胶凝胶法制备纳米氧化钛粉体：先将醇盐溶解于有机溶剂中，通过加入蒸馏水，使醇盐水解成溶胶，溶胶凝化处理后得到凝胶，再经干燥和煅烧，得到超细粉体。该法在形成薄膜和大块固体方面有很多优点，而且溶胶很容易实现参杂，可制成分布均匀的且可调的多种复合物，进一步提高光催化活性。水热法制备氧化钛粉体：指在密闭体系中，以水为溶剂，在一定温度，水的自生压力下，原始混合物进行反应通常是在反应釜中进行。加热温度高于100℃，压力大于一个大气压。该法可制备不同晶相的氧化钛。影响因素有：溶液的PH值，溶液浓度，水热温度和反应时间。 ; 气相法制备纳米氧化钛粉体：是利用金属钛，钛醇盐或无机盐在较高温度下水解或氧化得到氧化钛，由于反应温度高，产物无需洗涤来提高纯度，是快速制备粉体的方法，缺点是设备的一次投资大，对设备材质要求高，能耗相应较大。此外还有微乳法等。 纳米粉体的干燥:常用易挥发性醇交换湿沉淀中的游离水，来提高烘干效率和降低大量失水导致的硬团聚。也可以用红外干燥或微波干燥等方法来干燥纳米粉体。 ;五 氧化钛纳米晶的光催化活性;六 纳米氧化钛薄膜制备;图3液相沉积法制备TiO2薄膜的工艺流程图; 溶胶凝胶（Sol-gel）法制备纳米氧化钛薄膜如图4:利用成膜物质的溶胶的水解，进而在衬底上得到需要的薄膜，该法的常用技术是浸渍-提拉法。; 化学沉淀法制备纳米氧化钛薄膜：在一个加热的基片上，通过一种或几种气态元素或化合物产生的化学反应而形成不挥发的固体膜层的过程叫化学气相沉积。具体过程是用异丙醇钛作为钛的来源，异丙醇钛和氧气在低压化学气相沉积装置内进行反应。沉积温度选择287-362℃，沉积压力保持在133.32Pa,基片是普通玻璃载玻片。 此外还有热分解法和磁控溅射法制备纳米TiO2薄膜。 ;七 在孔材料中修饰氧化钛和多孔氧化钛的制备，表征与光催化性能 在沸石分子筛中组装二氧化钛： 在沸石分子筛中组装二氧化钛主要基于以下两点，1.氧化钛是极性分子，具有极化的表面不利于与非极性的有机物分子接触；2.载体可能因为表面呈酸性或参与催化反应的中间过程，而使氧化钛催化活性提高。分子筛中加入二氧化钛少量时观察不到二氧化钛的的特征峰，只能观察到分子筛的特征衍射峰，随着二氧化钛的含量升高，属于二氧化钛的特征衍射峰越来越明显。在沸石孔道中组装二氧化钛，二氧化钛被均匀分散失去了连续相，所以二氧化钛不呈现晶态，因此二氧化钛的衍射峰消失。一旦二氧化钛的含量超出了沸石的最大组装量，多余的二氧化钛必在沸石的外表面团聚而呈现晶态，这是二氧化钛的衍射峰又重新出现。判断二氧化钛是否进入沸石孔道中的另一个方法就是测量沸石分子筛的比表面积。 ;在介孔材料表面修饰氧化钛：将二氧化钛引入介孔分子筛是利用了介孔分子筛的高比表面积提高氧化钛与底物分子的接触表面积，从而提高其催化活性。合成方法主要有两种：1.在介孔分子筛MCM-41合成溶胶体系中加入合适的钛前驱体化合物如异丙醇钛，钛酸丁酯，四氯化钛等，水解产生钛离子，并通过原位合成使Ti(IV)嵌入MCM-41骨架中；2.采用二次合成的方法将氧化钛修饰在介孔分子筛的介孔道中。以含钛的有机金属化合物钛酸丁酯等作为前驱体与MCM-41孔道内壁的硅羟基通过缩合反应而负载于介孔孔道中，煅烧除去有机成分则孔道中生成二氧化钛。 ;多孔二氧化钛的制备及其物理化学性质： 用多孔材料组装二氧化钛的组装量小，在介孔材料MCM-41中虽可以获得较大量的组装量，但是组装的氧化钛往往是无定形的，内部结构无序，活性不及晶态；再者较多的非氧化钛载体基本没有催化活性但能吸收部分紫外可见光降低了利用率；介孔二氧化钛虽然有着有序结构，与六方相MCM-41的结构类似，