山西襄矿集团李俊——克劳斯硫回收装置介绍课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * 六、硫回收催化剂 钛基催化剂 优点：有机硫（CS2、COS）水解活性高，总硫回收率高，稳定性好，不易发生硫酸盐化中毒。 缺点：制备成本较高，孔容、比表面积低，磨耗较大，抗结碳性能差。 使用：特别适用于过程气中有机硫含量较高的反应过程或者没有SCOT单元的硫回收装置，提高硫回收率，减少硫的排放。 硫回收催化剂 尾气加氢催化剂 外形：球型 条型（圆柱形、三叶草型） 活性组分：钴钼氧化铝催化剂 钼镍氧化铝催化剂 助剂型：在钴钼氧化铝催化剂的基础上添加助 剂，提高催化剂的有机硫水解活性和 耐水 热稳定性。 副产硫磺品质要求 硫磺质量：GB/T2449-2006国标优等品。 工业硫磺指标表 ％(m/m) 指标名称 优等品 一等品 合格品 硫(S)的质量分数/% ≥ 99.95 99.50 99.00 水的质量分数/% 固体硫磺 ≤ 液体硫磺 ≤ 2.0 2.0 2.0 0.10 0.5 1.00 灰分的质量分数/% ≤ 0.03 0.10 0.20 酸度的质量分数 (以H2SO4计)/% ≤ 0.003 0.005 0.02 有机物的质量分数/% ≤ 0.03 0.30 0.80 砷(As) 的质量分数/% ≤ 0.0001 0.01 0.05 铁(Fe) 的质量分数/% ≤ 0.003 0.005 ---- 超优克劳斯催化剂预硫化 1 超优克劳斯催化剂预硫化的目的 超优克劳斯催化剂的活性成分是钴和钼的硫化物。 催化剂采购装填时通常以钴和钼的氧化物形式提供，因此开车前需要对催化剂进行预硫化。 催化剂在预硫化前，应避免在200℃以上高温下与H2 接触，避免损坏催化剂活性。 超优克劳斯催化剂预硫化 2 超优克劳斯催化剂硫化原理 超优克劳斯催化剂型号KF756，主要活性组分是氧化钴、三氧化钼，在使用前需将其转化为硫化物才具有活性，这一过程称为硫化。 催化剂在工艺气中H2S的作用下预硫化，工艺气中还应有氢气。 催化剂的硫化是在一定温度下，利用工艺气中的氢气和硫化氢与催化剂作用生成硫化物。 其主要反应式为： MoO3+2H2S+H2=MoS2+3H2O+Q（48.11KJ/mol） CoO+H2S=CoS+H2O+Q（13.4KJ/mol） 超优克劳斯催化剂预硫化 3 超优克劳斯催化剂预硫化的条件 超优克劳斯催化剂的升温 1）首先利用通过主烧嘴的空气、燃料气燃烧后的惰气或氮气将催化剂升温至200-210℃； 2）通过再热器，控制升温速率在30℃/h；在120℃、200℃各恒温8小时。 3）后期主燃烧炉点火开车加大升温气量。 本系统主风机、焚烧炉风机、焚烧炉、酸气燃烧炉已运行正常； 坐标图纸、直尺，并且画好催化剂升温曲线图及预硫化曲线图。 超优克劳斯催化剂预硫化 5 超优克劳斯催化剂硫化步骤 催化剂床层温度不到200℃以上不能引入工艺气，因催化剂200℃以下不发生硫化反应（触媒特性）。 根据床层温度调节进入超优克劳斯反应器H2S浓度0.2-6%逐渐增加。 硫化原则：提硫不提温，提温不提硫，防止床层温度暴涨。 硫化时升温速率为10-15℃； 超优克劳斯催化剂预硫化 6 注意事项 注意温度变化精心调节，当装置已预热，酸性气进入装置后，预硫化就可以开始了。 将催化剂床层的温度提高到240℃（或允许的最高温度），并将此温度保持12-16小时。 在预硫化的前两个小时，会有一些硫从反应器中放出。 衡量硫化结束的标准是：达到催化剂硫化温度；反应器进出口硫化氢含量相等。 硫化时每半小时分析一次工艺气中进出口硫化氢含量。 每次周期性停车时，都进行超优克劳斯催化剂的预硫化。 超优克劳斯催化剂预硫化 附：升温硫化曲线图 超级克劳斯催化剂硫酸盐化 1 超级克劳斯催化剂硫酸盐化的目的 新的催化剂还不具备这种选择性，它会将H2S氧化成SO2 而不是硫。因此，应首先对催化剂进行硫酸盐化处理。 在正常操作条件下，超级克劳斯催化剂具有很强的选择性，可将H2S转化成硫。 超级克劳斯催化剂硫酸盐化 2 超级克劳斯催化剂硫酸盐化的条件 本系统主风机、焚烧炉风机、焚烧炉、酸气燃烧炉已运行正常； 超优克劳斯反应器预硫化完毕运行正常； 超级克劳斯硫酸盐化完成前只能走旁路； 准备好坐标图纸、直尺，