原创力文档- 1、原创力文档（book118）网站文档一经付费（服务费），不意味着购买了该文档的版权，仅供个人/单位学习、研究之用，不得用于商业用途，未经授权，严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等，侵权必究。。
- 2、本站所有内容均由合作方或网友上传，本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺！文档内容仅供研究参考，付费前请自行鉴别。如您付费，意味着您自己接受本站规则且自行承担风险，本站不退款、不进行额外附加服务；查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档，您可以点击 这里二次下载。
- 3、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等，请点击“版权申诉”（推荐），也可以打举报电话：400-050-0827(电话支持时间：9:00-18:30)。
- 4、该文档为VIP文档，如果想要下载，成为VIP会员后，下载免费。
- 5、成为VIP后，下载本文档将扣除1次下载权益。下载后，不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 6、成为VIP后，您将拥有八大权益，权益包括：VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 7、VIP文档为合作方或网友上传，每下载1次， 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等，对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
31双原子分子转动光谱
双原子分子的转动光谱;双原子分子的哈密顿算符;(19);;分子的转动光谱：
. 也叫微波光谱和远红外光谱
. 是分子电子光谱和振动光谱的精细结构
. 可用于确定分子的构型及偶极矩.
. 适合气相分子;质心平动的分离;在笛卡尔坐标系中，描述双原子分子需要六个坐标：
(x1,y1,z1,x2,y2,z2)。核运动的Schrodinger方程是
;对质心坐标系统做逆向转换;哈密顿算符变成;合并势能项：;;双原子分子的刚性转子模型;;;对于每个J 值，M = 0, ±1, ±2,… ±J。;于是，分子在相邻两个转动能级之间跃迁时，吸收光子的频率是;双原子分子的非刚性转子模型;非刚性转子模型，其基本要点是：;;;转动跃迁的选择定则; 一般来说，异核双原子分子，具有永久电偶极矩，它与分子的构型(即，
核间距)有关。根据对称性要求，电偶极矩的方向应该与分子轴线一致。; 双原子的转动能级与光谱;偶极矩积分:
由此可得选择定则:
;
(b)
习惯上转动跃迁表示为:
这里, 代表高态量子数, 代表低态量子数
跃迁频率为:
;（J＝7 时布居数最大）;（J″＝ 8）;从上表可见:;;(b)跃迁低态J的布居数(population) NJ
根据Boltzmann分配率, 有; 离心畸变效应(Centrifugal distortion);则体系的振动-转动Hamiltonian为:;跃迁频率为(考虑离心畸变后）：; 原子核自旋对光谱的影响;分子总的波函数可表示为;刚性转子的转动波函数为;一般地，对同核双原子分子，有(2I+1)(I+1)个对称的核自旋波函数，
和(2I+1)I个反对称的核自旋波函数，因此;当原子核自旋I＝1时，如2H2和14N2，总的波函数对核交换必须是对称的。
共有9个核自旋波函数，其中 6个是对称的（ortho-2H2),
3个是反对称的(para-2H2)。;; 从转动常数中确定分子结构;转动光谱的最大用处是从谱线的间隔来求算分子的平衡核间距。;例;刚性转子模型：;用刚性转子模型研究双原子分子的转动光谱; 所得谱线是等间距排布的,两相邻谱线间的距离为2B。如下图所示:;根据转动惯量与键长的关系, 可以求出键长:;谱项值为:
文档评论（0）