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东 北 石 油 大 学 学 报 第 36卷 第4期 2012年 8月 JOuRNAIOFNORTHEASTPETROIEUM UNIVERSITY Vo1．36 No．4 Aug． 2012 氯铝酸离子液体催化环 己酮肟 Beckmann重排制 己内酰胺 郭 强 。，孟祥海 ，张 睿。，刘植 昌 ，刘慧斌 (1．惠州国储石油基地有 限责任公司 ，广东 惠州 516086 2．中N石油大学(北京)重质油 国家重 点实验室 ，北京 昌 平 102249) 摘 要：以氯铝酸离子液体作为催化剂和反应介质 ，通过实验研制一种价格低廉且环保 的环己酮肟 Beckmann重排 制己内酰胺 的催化体系．结果表明：环己酮肟转化率和己内酰胺选择性随离子液体酸性的增强而逐渐增大，离子液体 中 溶解的HC1对环 己酮肟 Beckmann重排的影 响不大 ；反应温度、反应时间和离子液体用量对环 己酮肟 Beckmann重排有 着较大的影响；确定离子液体 Et。NHcl一2AICI3催化环己酮肟 Beckmann重排反应 的最佳条件 ，反应温度为 100℃，反 应时间为60min，离子液体与环己酮肟摩尔比为 1：1；在该反应条件下 ，环 己酮肟转化率为 99．7 ，己内酰胺选择性为 98．0 ，己内酰胺收率为 97．8 ． 关 键 词 ：离子液体 ；己 内酰胺 ；环己酮肟 ；Beckmann重排 ；环己酮 ；氯铝酸 ；酸性 中图分类号：TQ236 文献标识码 ：A 文章编号：2095—4107(2012)04—00641—04 0 引言 己内酰胺是一种重要的有机化工原料 ，主要用于制备尼龙一6、聚酰胺塑料、聚己内酰胺纤维树脂 、环 己胺等，广泛应用在纺织 、汽车 、电子 、机械等领域．目前世界上 90 的己内酰胺是通过环 己酮肟 Beck— mann重排反应制得的口]，传统的硫酸法 Beckmann重排工艺副产大量低价值的硫酸铵 ，且存在腐蚀设备 、 污染环境等缺陷，因此 ，开发新型环保工艺是 己内酰胺生产技术改进 的重点． 离子液体作为 21世纪的新型绿色催化剂和溶剂 ，被用于催化反应和萃取分离等领域 ]．研究者将 离子液体用于环 己酮肟Beckmann重排制己内酰胺 ，且取得较好的研究成果．张伟等 。在离子液体 有 机溶剂一催化剂组成的体系中实现环己酮肟 Beckmann重排 ，有机溶剂 的存在为反应取热和 良好控温提 供了条件 ，但有机溶剂 的挥发带来环境污染．彭家建等 报道在以氟硼酸为 阴离子的咪唑、吡啶类离子 液体中，以PC1作为催化剂 ，己酮肟转化率和己内酰胺选择性达到 95 以上．RenRX等E 报道在离子 液体[bmim][PF。]中，以PO 为催化剂 ，己内酰胺收率可达 95 ．在这些报道的反应体系中，离子液体主 要起到反应介质和溶剂的作用．截至 目前 ，离子液体同时作为溶剂和催化剂单独作用于环 己酮肟 Beck— mann重排的报道还不多．邓友全等 合成一种含磺酰基氯咪唑类阳离子 的功能化离子液体 ，对催化环己 酮肟的Beckmann重排表现出较好的活性和选择性．ZicmanisA等 在研究 Lewis酸性离子液体催化芳 酮肟的Beckmann重排时发现 ，在以A1C1。或 TiC1提供阴离子的离子液体 中，重排反应速度较快．与传统 的发烟硫酸催化剂相比，离子液体催化体系反应条件温和，副产物少 ，而且对环境比较友好． 在不引入任何有机溶剂及催化剂的情况下 ，笔者研究氯铝酸离子液体用于催化环 己酮肟 Beckmann 重排的反应性能 ，探讨离子液体酸性对重排反应的影响，并优化反应条件． 收稿 日期 ：2Ol2—03—26编辑 ：陆雅玲 基金项 目：国家 自然科学基金项 目20976194，2lO36OO8)；中 国石油 大学 (北京)基本科研 基金资助项 目(KYJJ2Ol2—03～ 23) 作者简介 ：郭 强 (1974一)，男 ，硕士研 究生 ，工程师 ，主要从事石油加工和石油储备方面的研究． · 64 · 第 4期 郭 强等 ：氯铝酸离子液体催化环