气相醛加氢催化剂（VAH-1／VAH-2）.pdfVIP

吴显 等：气相醛加氢催化剂 (VAH一1V／AH一2) 气相 孵蠢 饔 l (VAH-1 斧 ，尹目石油磊石油纪|研究腕大庆化工研究尹一： l |。。0 摘 要 VAH型气相偿扫 催化列为 n童，力-A体系，逆用于丁醛 尹带醛气初加氨法生产丁醇 ≠醇 通过 采用特殊的分步混合连续共沉淀方法0使活性组分铜晶粒高度分散≯有效抑制催化剂的脱水活性，提高催化剂的活 、 选择崔和煮稚定性，缮纪 加氨活性夭于95％，逛择崔天于9跨摹籍 孝命_送5半以上 巴在国内多套丁辛醇裳置上工 业应用，装置运转平稳，实现了气相醛加氢催化剂的国产化 提高了自主创新能力 产品质量达到国标优级品标准， 催化庆，兰『『能达纠国序先进水乎 关键 醛如氢 惟忆贰 百醇 睾磷 产^匕≮龟 II龟溉 DOI 10、3969(j．issn~1002-302x．2015．z1．065 。 。 一 卑霭余獒号 TE624．9 确 A ． ．。|| 0 | 丁醇和辛醇是重要 的有机化T原料，用途十分广 广泛使用，国内引进的丁辛醇装置大部分采用气相法。 泛，T业上主要通过丁醛 、辛烯醛加氢生产，醛加氢 目前，使用的气相醛加氢催化剂主要是铜锌催化剂。铜 T艺分为气相法和液相法，国内大部分丁辛醇装置采 锌催化剂的活性与活性组分铜的分散度呈线性关系，提 用气相法。气相醛加氢催化剂的性质是决定丁醇、辛 高催化剂中活性组分铜的分散度有利于提高催化剂的 醇产品质量的重要 因素 ，气相醛加氢催化剂一般为铜 加氢活性及加氢选择性。气相醛加氢反应为列管式上流 锌催化剂，主要采用共沉淀法制备 [1-31o我国从 20世 气相反应，反应放热量大 ，局部热点高，催化剂需具有 纪60年代中期开始从 国外引进丁辛醇生产装置以来 ， 较好的机械强度、高选择性和活性、耐热及抗液浸泡稳 气相醛加氢催化剂长时间被国外公司垄断，催化剂使 定性好 ，一般要求催化剂强度不低于 180N／cm，活性不 用成本逐年增加，为提高 自主创新能力，降低催化剂 低于99．5％，选择性不低于98．5％，催化剂使用寿命不 使用成本 ，中国石油石油化工研究院大庆化T研究中 低于 3年。 心于 2000年开始气相醛加氢催化剂的研发工作 ，催化 剂是铜锌系列加氢催化剂，采用特殊分步混合连续共 2 催化剂制备及其性质分析 沉淀的专利制备方法。2002年成功开发出VAH型气相 根据 cu—zn—Al复合氧化物催化剂的加氢反应特 醛加氢催化剂 ，同年6月 ，在中国石油大庆石化公司 点，通过建立接枝纳米晶粒表面活性相模型，指导催 8X10t／a丁辛醇装置上实现工业应用 ，替代进 口催化 化剂的研制和开发。采用了独特的催化剂制备技术， 剂，实现气相醛加氢催化剂的国产化。 使铜晶粒高度分散 ，抑制铜晶粒的长大 ，提高催化剂 的热稳定性。因而，催化剂中活性相 的结构与分布易 1 作用及使用要求 于控制 ，催化剂活性组分可以形成接枝的纳米结晶形 醛加氢反应根据使用 的催化剂和进料状态不同被 态，有效抑制 了催化剂的脱水活性 ，提高了催化剂的 分为液相法和气相法。液相法采用镍系催化剂，反应 活性 、选择性和活性稳定性。催化剂制备示意流程见 器为填充床；气相法采用铜基催化剂，反应器为列管 图 1，催化剂物性指标见表 1。 式固定床。气相法因反应压力低 、工艺设备简单而被 为了考察催化剂的性能，以中国石油大庆石化公