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《环境化学》三章
第三章 水环境化学 水是世界上分布最广和最重要的物质,是参与生命的形成和地表物质能量转化的重要因素,也是人类社会赖以生存和发展的最重要的自然资源之一。 水以气态、液态和固态形式存在,成为大气水、海水、陆地水(河水、湖水、沼泽水、冰雪水、土壤水、地下水),以及存在于生物体内的生物水,这些水的运动构成了水圈。 地球上水的总量是固定的,约13.86亿km3,但可利用的淡水只占水总量的0.64%。 中国水资源---约27210亿m3,居世界第六位。 人均水量却仅占世界人均水量的1/4,联合国据此已把中国列为13个最缺水国家之一。 (目前)用水量--仅次于美国 对44个城市水质调查--- 地下水93.2%被污染,地表水100%污染 水环境体系(水体) 第一节 天然水体的组成和性质 水分子的结构 水分子的物理化学性质 (1)水的透光性 (2)水的比热容 (3)水的密度 (4)水的沸点和熔点 (5)水的溶解性 (6)水的酸碱性 (7)水的配位性(8)水溶液的依数性 水具有很大的表面张力(仅次于水银)。 水提供了有机物和生命物质中H的来源。一些有机化合物都是以碳、氢、氧、氮等元素为基础形成的。这些元素的主要来源物质就是CO2和H2O。 天然水的存在形式 天然水的组成 天然水中一般含有可溶性物质、胶体物质和悬浮物质。 可溶性物质的成分十分复杂,主要是在岩石的风化过程中,经水溶解迁移的地壳矿物质。 (1)水体中的颗粒物质 水体中的颗粒物质分为悬浮固体和溶解性固体两种。 天然水的组成 水体中的颗粒物质尺寸较大,通常直径约在10-4mm以上,是使水体产生混浊现象的主要原因。 水体中的颗粒物质在水中的状态受颗粒本身的质量影响较大。 易于下沉的悬浮物,主要是颗粒较大的粘土、细砂以及矿物质废渣等杂质。 能够上浮的一般是体积较大密度小于水的有机悬浮物。 天然水的组成 (2)水体中的微生物 微生物的个体一般都是一个能自我繁殖的、多功能的和小体积大面积的单细胞系统。 水体中的微生物的种类和数量直接关系到水质的好坏,植物性微生物按其体内是否含有叶绿素可以分为藻类和菌类微生物。 天然水的组成 (3)水体中的离子成分 天然水体中的主要离子成分的形成过程就是天然水体的矿化过程。 海水中——Cl-、Na+占优势 湖水中—— Na+、SO42-占优势 地下水——受地域变化影响大 污水中——HCO3-、Ca2+占优势 天然水的组成 水体中的离子成分: K+, Na+, Ca2+, Mg2+,Fe2+,Al3+, HCO3-, CO32-, NO3-, Cl-, SO42- 等,占天然水离子总量的95~99%。 水体中主要离子的形成过程: ①氧化作用 4FeS2+15O2+14H2O→4Fe(OH)3+8H2SO4 天然水的组成 CuFeS2+4O2→CuSO4+FeSO4 ②溶解作用 CaCO3 +CO2+H2O→Ca2++2HCO3- CaO·Al2O3·SiO2+H2SO4→H2Al2Si2O8+CaSO4 ③水合作用 CaSO4+2H2O→CaSO4·2H2O Fe2O3+nH2O→ Fe2O3·nH2O 天然水的组成 ④水解作用 K2O·Al2O3·6SiO2+2CO2+11H2O→H2Al2Si2O8·H2O+2KHCO3+4(SiO2·2H2O) (4)水体中的溶解性气体 大气中的气体与溶液中同种气体间的平衡为: [G(aq)] = KH×pG 天然水的组成 KH —各种气体在一定温度下的亨利定律常数(mol/L·Pa); pG—各种气体的分压。 亨利定律并不能说明气体在溶液中进一步的化学反应。溶解于水中的实际气体的量,可以大大高于亨利定律表示的量。 ①氧在水中的溶解度 天然水的组成 氧在干燥空气中的含量为 20.95% ,大部分元素氧来自大气。氧在水中的溶解度与水的温度、氧在水中的分压及水中含盐量有关。水在25℃时的蒸汽压为0.03167 × 105 Pa。 氧在 1.013 × 105 Pa,25 ℃饱和水中的溶解度: 天然水的组成 天然水的组成 ②二氧化碳在水中的溶解度 CO2在干燥空气中的含量为 0.033% ,水在25℃时的蒸汽压为0.03167×105 Pa,CO2的亨利定律常数为3.34×10-7 mol/L·Pa。则CO2在水中的溶解度为: PCO2= (1.01325-0.03167)×105Pa×0.00033=32.39Pa 〔CO2(aq)〕= 3.34×10-7×32.39=1.082×10-5mol/L(0.4761mg/L ) 第二节 水体中的酸-碱化学平衡 碳酸平衡 大气中含有一定分压的CO2;
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