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三讲 纳米粒子制备
等离子体加强气相反应法述评 优点:可以获得较完全的反应产物;速度快、纯度高;制得的产物粒子细,形貌均一,具有良好的单分散性;和激光法相比,更容易工业化生产。 应用:适合于制备各类金属、金属化合物、以及非金属化合物纳米粒子,如各种金属、氮化物、碳化物、硼化物等 3. γ -射线辐照法 原理:金属盐在γ -射线辐照下, 其中e –(aq)活性粒子是强还原性的,逐级还原成金属粒子.是近年发展起来的一种新型方法。 γ -射线-水热结晶联合法:首先配成金属溶液,然后在γ -射线辐照下,水溶液中的 e –(aq)使后续反应反应成核, 最后将成核聚集的金属纳米溶液置于高压容器内进行水热结晶,获得各种粉状的金属纳米颗粒。 应用:将γ射线辐照与sol-gel过程相结合成功地制备出纳米Ag/非晶SiO2及纳米Ag/TiO2材料。 4. 电子辐照法 原理:利用电子束辐照于各类反应体系,分子或原子对入射电子束能量具有吸收性,从而提高了反应物系分子或原子的活性和化学反应性,加速非晶粒子的结晶速率。 特点:反应物系分子或原子的活性高,化学反应性强; 有利于非晶粒子的结晶化. 如非晶TiO2可迅速结晶,稳定性大大增加。 方法选择:制备方法很多,根据设备条件、数量要求、产品性能等适当选择。 * 机械粉碎法 * 机械粉碎法 * 机械粉碎法 * 机械粉碎法 * 机械粉碎法 * 蒸发凝聚法 * 蒸发凝聚法 * 化学物理合成法 第三讲 纳米粒子的制备 一、制备方法评述 二、制备纳米粒子的物理方法 三、制备纳米粒子的化学方法 四、化学物理合成法 (综合法) 一 、制备方法评述 1.简况: 在自然界中存在着大量纳米粒子,如烟尘、各种微粒子粉尘、大气中的各类尘埃物等。然而,自然界中存在的纳米粒子无法直接加以应用,有些是以有害的污染物出现的 。 无意识制备: 从20 世纪初开始,物理学家就开始制备金属纳米粒子,其中最早采用的方法是蒸发法;20 世纪30年代日本开展了“沉烟试验”,用蒸发冷凝法制成了超微铅粉; 自觉地合成: 1963年,Uyeda用气体蒸发冷凝法制得金属纳米微粒。 1984年,德国的H. Gleiter等人用气体蒸发冷凝获得的纳米铁粒子,在真空下原位压制成纳米固体材料,使纳米材料研究成为材料科学中的热点。 2. 纳米粒子的制备方法的分类 按照物质的原始状态分类,可分为:固相法、液相法、气相法; 按研究纳米粒子的学科,针对纳米粒子生成机理与制备过程, 一般将制备方法分成 : 物 理 方 法:分粉碎法和构筑法; 化学 方 法:各类化学反应法; 物 理 化 学 方 法 (综合法). 按制备技术分类,可分为:机械粉碎法、气体蒸发法;化学沉淀法、溶胶凝胶法;激光合成法、等离子体合成法、射线辅照合成法等. 二、制备纳米粒子的物理方法 1. 机械粉碎法 定义:纳米机械粉碎法是在传统的机械粉碎技术技术中发展起来的,以粉碎与研磨为主体来实现粉末的纳米化。 特点:理论上,达到的最小粒径为10-50nm,实际极限值为50nm,粒径较大;方法简单易行,但易引入杂质,要注意易燃、易爆物料。 应用:可以制备纳米纯金属粉和合金粉,多用于粉体的后续加工 。 (1)球磨 定义:球磨机是目前广泛采用的纳米磨碎设备。它是利用利用介质和物料之间的相互研磨和冲击使物料粒子磨碎。 特点:获得粒子较大; 经几百小时的长时间球磨,可使小于1微米的粒子达到20%; 应用:可以用高速旋转磨机连续生产,临界粒径3微米。 (2)振动球磨 定义:振动球磨是以球或棒为介质,介质在粉碎室内振动,冲击物料使其粉碎 ; 行星磨:物料和介质在公转和自转两种方式互相摩擦、冲击。 特点:可用于各种硬度物料,使其粉碎。可获得小于2微米的粒子达90%,甚至获得50nm的粒子。 (3)振动磨 定义:振动磨是利用球磨介质,在一定振幅的筒体内,对物料进行冲击、摩擦、剪切使物料粉碎。 分类:按振动方式不同,振动磨可分为惯性式和偏转式;按筒体数目可分为单筒式和多筒式;按操作方式可分为间歇式和连续式。 特点:可用于各种硬度物料,使其粉碎;粒径达1微米以下。 (4)搅拌磨 定义: 由一个静止的研磨筒和一个旋转的搅拌器构成。一般研磨介质为直径小于6毫米的球形介质。 分类:根据结构和研磨方式可分为间歇式、循环式和连续式三种类型。 特点:研磨介质为球形,用于纳米粉碎时,球形介质的直径一般小于3mm。 (5)胶体磨 定义:利用一对固体磨子和高速旋转磨体的相对运动所产生的剪切、摩擦、冲击来分散物料。 特点:处理浆料,分散、乳化物料;短时间内,粒子粒径
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