异噻唑啉酮类杀菌剂稳定性.pdf

第七届全国防霉防菌技术研讨及产品交流会论文集 温州·2009 异噻唑啉酮类杀菌剂的稳定性 章小林靳跃春李可中 (北京天擎化工有限责任公司101200) [摘要]本文简述了影响异噻唑啉酮衍生物稳定性的主要因素及研究其稳 定性的重要性，并着重研究TpH值对几种异噻唑啉酮衍生物稳定性的影响。 [关键词]异噻唑啉酮稳定性 高效、低毒、药效持续时间长、对环境安全等优点。因此其广泛应用 于工业生产各个领域，如造纸工业纸工业的调浆、涂料、粘合剂、颜 料、油漆、建材、纤维、木材、皮革，胶卷、电缆、电器通讯设备以 及润滑油、胶乳、淀粉糊等的防霉、防腐。此外由于其具有优良的抗 微生物的性能，因此对油画、文物等起保护作用，同时也可用在化妆 品作为杀菌剂和工业冷却循环水中作为杀藻剂【11。早在1963年 备异噻唑啉酮的方法，70年代美国RohmHaas公司第一次在美国 取得了异噻唑啉酮同系物的制备专利，率先将异噻唑啉酮杀菌防腐剂 司的N．7330、日本片山化学工业研究所的SLC2000等都是异噻唑啉 酮类衍生物【21。20世纪90年代初，美国RohmHaas公司开发的 Sea．Nine21 l中的活性组分4，5一二氯．2．正辛基．4．异噻唑啉．3．酮，它以 毒性小、对环境友好而著称，并在1996年和1997年分别赢得 “PresidentialGreen ChemistryChallenge奖和“化工环境优胜奖”， 被誉为绿色防污剂。近年来，国内外对该类杀菌剂的合成和应用都做 了大量的研究工作【3‘141。 制备N一烷基异噻唑啉酮的主要方法以N，N’．二烷基二硫代二丙 酰胺或巯基丙酸甲酰胺为原料，在惰性溶剂和环化剂(如氯气)存在下 生成目标产物【l01。异噻唑啉酮是一类衍生物的通称，其分子结构如下： 温州．2009 中国石油和化学工业协会一防霉防菌专业委员会 式中的R．、R2可以是氢原子或者氯原子，R3一般为低烷烃或其它烃 基。例如： ①Rl，R2=H，R3=CH3，即2．甲基．4．异噻唑啉．3．酮，简称MIT(或MI)； ④Rl，R2=H，R3=n．C8H17，即2．正辛基4异噻唑啉-3一酮，简称OIT； 异噻唑啉酮的一个重要性质就是不够稳定，尤其是在低浓度 (ppm级)的时候，容易在环境中自行分解。这也是它作为一种理想 的新型杀菌剂，与以往使用的杀菌剂相比所具有明显优越的环境特 性，在环境中能够快速降解，且不形成生物积累。90年代中期， Jacobson等人研究了Sea-Nine211(DCOIT)在海水中自然降解的过 ———-———————-GIHITNHC(01(：,H2C02H ；7 { 1卜一C3H,TNHC(O)CHt C彬17Nt,tCC02·卜一C8H17NHC《0)c02 程，大致经历脱卤素、脱烷基和脱胺基化反应。 2l世纪初，Sakkas等人又对异噻唑啉酮的降解产物做了进一步 探讨【15】。 异噻唑啉酮的不稳定性是有条件的，也是相对的，与它所处的外 部条件息息相关，如温度、光照、酸碱度和环境介质(如空气、水、 土壤等)等。本文作者之前曾专门研究了MIT和CMIT这两种异噻 唑啉酮衍生物纯品的制备及其稳定性。实验发现，CMIT纯品在低温、 避光和密闭的保存条件下，能够长期稳定地存在；但是在高温，或强 光照，或强碱性条件下，CMIT会变得很不稳定而快速分解。实验还 发现，在没有稳定剂的存在下，CMIT在水溶液中很不稳定，在较短 的时间内就会因分解而产生沉淀，但是在二丙二醇等有机溶剂中却能 第七届全国防霉防菌技术研讨及产品交流会论文集 温州·2009 在较长一段时间里保持稳定。图1是10％CMIT水溶液的分解率随时 间的变化情况。 从图1数据可以看出，CMIT分解率与时间基本成线性关系，分 解～半CMIT所需的时间大约30d。实验还发现，随着CMI