城市污水中化学需氧量(CODcr)的测定方法.doc

城市污水中化学需氧量（CODcr）的测定方法 概述 原理 在强酸性溶液中，一定量重铬酸钾氧化水样中还原物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁氨标准溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 干扰及消除 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰。氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释，使含量降低于2000mg/L以下，再进行测定。 方法的使用范围 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值。用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于5—50mg/L的COD值，但准确度较差。 仪器 回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置若干套（根据测定水样的数量而定）。 加热装置：电热板或变阻电炉。 25ml或50ml酸性滴定管。 试剂 重铬酸钾标准溶液（1/6K2CrO7=0.2500mol/L）：12.258g重铬酸钾（120oC烘干两小时）溶于1000ml水 试亚铁灵指示液：邻菲罗啉1.485g，硫酸亚铁（FeSO4.7H2O）0.695g溶于100ml水中 硫酸亚铁铵标准溶液(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O=0.1mol/L：39.5g硫酸亚铁铵溶于水，再加20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶，用前标定 标定方法：10。00ml重铬酸钾标准溶液加水稀释至110ml，加入30ml浓硫酸，冷却后加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至黄褐色即为终点。 C〈(NH4)2Fe(SO4)2〉=0.2500×10.00/V 硫酸-硫酸银溶液：5g硫酸银溶于500ml浓硫酸（或25g硫酸银溶于2500ml浓硫酸）。 硫酸汞：结晶或粉末 步骤 取20.00ml混合均匀的水样（或稀释后）置于250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入1.00ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混合均匀，加热回流2h（自开始沸腾记时）。 废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00ml废水（或稀释后）摇匀。以下操作同上。 冷却后，用90ml蒸馏水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。 溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至黄褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 测定水样的同时，以20。00ml重蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 计算 CODcr=（VO－V1）×C×8×1000/V 注意事项 使用0。4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20。00ml水样即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样，若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 水样取用体积按表进行调整，可得到满意的结果。 水样取用量和试剂用量表 水样体积 0．2500mol/L重铬酸钾标准溶液（ml） 硫酸-硫酸银溶液（ml） 硫酸汞（g） 硫酸亚铁铵溶液（mol/L） 滴定前总体积（ml） 10.0 5.0 15 0.2 0.050 70 20.0 10.0 30 0.4 0.100 140 30.0 15.0 45 0.6 0.150 210 40.0 20.0 60 0.8 0.200 280 50.0 25.0 75 1.0 0.250 350 对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.025mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5—4/5为宜。 CODcr的测定结果应保留三位有效数字。 每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化