第三次热力学基础.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * 两边同时积分 Possion 方程 理想气体、绝热、可逆。 （1）理想气体绝热可逆过程的功 （理想气体、绝热、可逆） （2）理想气体绝热过程的功 （理想气体、绝热、不一定可逆） 问题讨论 理想气体 1）等温可逆膨胀 2）绝热可逆膨胀 在理想气体的可逆膨胀中，从同一始态开始膨胀相同的体积，等温过程比绝热过程产生更多的功，这是因为对等温过程来说，需要不断加入能量维持温度不变，系统压力相对于绝热过程来说较高 理想气体 1）等温可逆压缩 2）绝热可逆压缩 例4 在0℃，1000kPa压力下，10.00dm3理想气体经下列三种途径膨胀至压力为100kPa的末态，求各过程的ΔU，ΔH，Q，W。设该气 体的CV,m=12.471J.mol-1.K-1 ⑴等温可逆膨胀； ⑵绝热可逆膨胀； ⑶在恒定外压为100kPa下绝热膨胀。 解：气体的物质的量为 理想气体 n T2 , p2, V2 理想气体 n T1, p1, V1 ⑴等温可逆膨胀 对理想气体：在等温过程中， ΔU = 0， ΔH = 0。 W = – nRT ln ( p1 / p2 ) = –4.403 × 8.314 × ln(1000/100) = –23.03 ×103J Q = –W = 23.03×103J ⑵绝热可逆膨胀 C p,m= C V,m+ R =12.471+8.314 = 20.785J.K-1.mol-1 γ = C p,m/C V,m = 20.785/12.471= 1.667 理想气体的绝热可逆膨胀，用过程方程式计算末态温度 =108.7K ΔU = n C V,m(T2 –T1) = 4.403 × 12.471 ×(108.7 –273.15)J = –9.03 ×103J ΔH = nC p,m(T2 –T1) = 4.403×20.875×(108.7 –273.15)J = –15.12 ×103J 因过程绝热，Q = 0, W = ΔU = – 9.03 ×103J ⑶ 绝热恒外压膨胀 因过程绝热，Q = 0, W = ΔU 。对理想气体 n C V,m(T2 –T1)= – psu (V2 –V1)= – p2V2 + p2 × nRT1/p1 移项整理得： (C V,m+R )T2 = (C V,m+ R p2 /p1)T1 代入题给数据，求解得 T2 = 174.9K ΔU = n C V,m(T2 –T1)= – 5.40 ×103J ΔH = n C p,m(T2 –T1)= – 9.00 ×103J W = ΔU = – 5.40 ×103J 作业 1-3,1-5,1-6,1-7,1-8 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 复习 从分子层次上认识热和功 热力学第一定律 数学形式 表述 功的计算 §1-3 热和功的计算 能量以热的方式传递给系统时，系统有状态的变化，可表现为系统温度的升高 对于无限小的热传递，温度的升高与供给的能量成比例： 系数C为热容，它的大小取决于系统物质的量、组成和状态，还取决于热传递的条件 等容，非体积功为零 等压，非体积功为零 计算热的思路：系统温度的变化是一个易测量的量，如果知道了等容热容、等压热容，就可以计算系统与环境交换的热 1.等容热（QV） 系统在等容且非体积功等于0的过程中与环境交换的热（没有功） 在 的条件下 等容热等于系统内能的变化 2.等容热容(heat capacity at constant volume) 对组成不变的均相封闭系统，在等容、W‘ ＝0 的过程中等容热的计算式为： 若在积分的温度范围内， CV 为常量或取平均热容，则有： 3.等压热（Qp） 系统在等压且非体积功等于0的过程中 与环境交换的热。 在 的条件下 等压热等于系统焓的变化 对组成不变的均相封闭系统，在等压、W ‘ ＝0 的过程等压热的计算式为： 4.等压热容 若在积分的温度范围内， Cp 为常量或取平均热容，则有： 5. 焓是本章的核心概念之一 （1）为什么要定义焓？ 引入焓并不只是在导出公式时的一种简化方法，在以后的学习中将会看到焓是一个非常有用的量 因为在化学