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湖泊沉积物中氮磷的吸附与释放;富营养化的机制;;;;湖泊沉积物一水界面是水体和沉积物之间磷交换和输送的重要途径，对于浅水湖泊而言，来自于外源输入和内源释放的磷，经过一系列物理、化学、生物的作用，一部分沉积于湖泊底部，构成湖泊沉积物中的内负荷。当由于风力或者湖流引起的扰动使得沉积物处于再悬浮状态，部分磷营养元素可从沉积物向水体中释放，形成二次污染 ;;;;;沉积物-水界面P的扩散量主要由Fe3+控制，PO43-与之吸附形成固体FeOOH-PO4化合物，有机成份也可形成一部分PO43-吸附的三价铁化合物。当下层水处于厌氧状态时，沉积物Eh降低，这些三价铁化合物溶解，Fe2+和PO43-释放到上覆水中;微生物通过同化作用使其变为有机态磷 物理吸附:这种吸附一般是可逆的,自由能降低较少,比较容易释放。 化学吸附:水中存在的钙、镁、铁、铝等阳离子可以和磷酸盐产生溶解度非常小的化合物。因此,磷酸根离子在土壤中极易产生化学沉淀而被固定。 物理化学吸附: 由于固相表面所带的阴离子,使溶液中的磷酸根阴离子能够通过离子交换而被吸附在固相表面。这种吸附的能量变化介于物理吸附和化学吸附之间,被吸附的磷酸离子可为其他阴离子所代出;;钙的影响;铁的影响;底泥的正磷酸盐浓度往往大大高于水层，在PH5.5附近，湖水恰好是磷酸铁的饱和溶液，在PH5.5以外的情况，FePO4倾向于溶解。在底泥深层，由于存在无氧还原环境，无论正磷酸盐浓度多高都不会生成FePO4沉淀，在所有PH范围都表现出FePO4溶解,向水中释放磷,但由于受闭蓄机制影响(即磷酸铁在PH＞6溶解时，其表面会生成一层致密的无定形Fe(0H)3胶膜，对内部Fe-P起了掩蔽作用）， 大大降低了磷酸铁的溶解和对磷的释放速度。在水体中，由于硫酸盐的存在，在厌氧条件下，它与Fe2+生成FeS沉淀，沉淀的Fe2+导致Fe-P在沉积物中循环的退化，造成可溶性磷酸盐大量向水中释放，甚至在氧化条件下也如此。 所以，加硫酸铁盐控制底泥磷酸盐的释放效果较差。;在PH5.4-6.2范围内，正磷酸盐与铝盐反应生成磷酸铝处于动态平衡状态，即湖水基本上是其饱和溶液，任何物理化学变化都可改变反应方向，使之溶解或沉淀 PH升高至7左右,生成Al(OH)3它具有巨大比表面积，强烈吸附正磷酸盐。 底泥对无机磷的吸附和非结晶态铝（能被草酸盐提取的）、非结晶态铁浓度呈显著正相关;有机质分解过程中形成的有机胶体-腐殖质可以形成胶膜，被覆在粘粒矿物、氧化铁、铝以及碳酸钙等无机物表面，减少这些无机物和磷酸盐离子的接触，从而防止或减轻了这些无机物对磷的固定 有机物质中的富里酸聚阴离子和磷酸盐阴离子产生吸附竞争，并且有机聚阴离子能通过专性吸附进入矿物颗粒物，促进磷的释放 腐殖质能和铁、铝形成的有机无机复合体，提供了重要的无机磷吸附位点，从而增强了对磷的吸附;小分子有机质的添加，可导致沉积物吸附参数的明显变化，其种类和幅度因添加分子的性质而异。碳水化合物仅改变吸附能，且分子量越小效果越明显 ;厌氧加速沉积物中磷的释放,好氧抑制磷的释放 因为水中溶解氧影响沉积物的氧化还原电位,厌氧状况下,容易发生Fe3 +→Fe2+化学反应,FePO4溶解,产生磷的释放;温度的增加，可以减少沉积物中矿物对磷的吸附。在其他条件相同的情况下，沉积物对磷的释放随温度升高而增强。 ;PH的影响;对浅水湖泊来说扰动是影响沉积物-水界面反应的重要物理因素。动态条件下P从沉积物的释放量远大于静态条件的释放量。扰动使表层沉积物再悬浮，增加沉积物颗粒的反应界面并促进沉积物中P的释放，同时加速了沉积物间隙水中P的扩散，这一效应直至释放与沉积吸附达到一种动态平衡。对浅水系统而言，表层沉积物的悬浮深度大约是10cm。 ;沉积物在周期性受淹时比相同的情况下的永久受淹能释放更多的磷或难以固定磷 干燥能促使有机质的分解，这将提高磷的有效性，重淹时就释放;;铁电解除磷工艺;利用载体吸附除磷的物理化学方法;WTRs-water treatment residuals水处理残渣 WTRs可以有效的固定无机磷于沉积物中，但是对有机磷却无效 同时WTRs还可以改变微生物的群落结构但是不影响细菌的多样性 ;[1]Stephen R. Carpenter Phosphorus control is critical to mitigating eutrophication [J]. PNAS 2008,105: 11039 –11040 [2]高丽，杨浩，周健民.湖泊沉积物中磷释放的研究进展.土壤，2004，36，(l)12一巧. [3]江永春.磷的沉积物一水界面反应.环境技术.2003，增刊:16一19. [4]金相灿，胡小桢。中国太湖主要污染区域综合治理.湖泊和水库：研究和管理.2003,8:217-230