第7章 鉴别与分离提纯.ppt

第七章 有机化合物的鉴别与分离提纯 一、光谱鉴别 1、紫外光谱 2、红外光谱 3、核磁共振谱 二、化学鉴别 1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃 2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃 3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃 4．铜氨溶液鉴别末端炔烃 5．硝酸银-乙醇溶液检验卤代烃的相对活性 6．苯甲酰氯检验醇 7．硝酸铈铵试剂检验10碳以下的醇 8．卢卡斯试剂检验一、二、三级醇 9．Tollen试剂鉴别醛和酮 10. 2,4-二硝基苯肼检验醛和酮 11．菲林溶液鉴别脂肪醛 12．碘仿反应鉴别甲基酮 13．利用酚的酸性提纯酚 14．苯酚与溴水反应鉴别苯酚 15．三氯化铁试验检验酚和烯醇 16．兴斯堡反应区别一、二、三级胺 17．重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺 18．羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物 三、分离提纯 苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯，以此可鉴别醇类化合物。 含10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，以此可鉴别小分子醇类化合物。 氯化锌-盐酸溶液称卢卡斯试剂。 反应速率：三级醇最快，二级醇次之，一级醇极慢。 六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生后体系会出现混浊或分层。 Tollon试剂是银氨离子，它与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。 与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。 2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。 菲林溶液能与脂肪醛反应，Cu++络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮（α-羟基酮和α-酮醛例外）不能发生上述反应。 *菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林A）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林B）等量混合配制而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。菲林溶液需在使用时现配。 甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀，因此该反应称为碘仿反应。 碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。 酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反应可以提纯酚。 苯酚与溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀，因此可用这一反应鉴定苯酚。 白 ? 含有酚羟基的化合物具有烯醇结构，能与三氯化铁的水或醇溶液作用，生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的络合物，这是检出酚羟基的特征反应，根据不同颜色区别各种酚。 3o胺 + 磺酰氯 1o胺 + 磺酰氯 沉淀溶解 沉淀 NaOH H+ 2o胺 + 磺酰氯 沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱） 3°胺油状物 + TsO-的水溶液 + NaCl 油状物消失 H+ -OH 1o, 2o, 3o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应。 苯磺酰氯与一级胺的反应 苯磺酰氯与二级胺的反应 R3N + NaOH-H2O R3N + R3NH + H+ -OH 苯磺酰氯与三级胺的反应 芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。 脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐,重氮盐在常温下即可放出氮气转变成相应的醇。不发生偶联反应。 脂肪族一级胺与亚硝酸 芳香族一级胺与亚硝酸 C 6 H 5 N H 2 + H N O 2 H C l 0 ～ 5 o C [ C 6 H 5 N + N ] C l - + H 2 O [ C 6 H 5 N + N ] C l - + H 2 O [ C 6 H 5 N + N ] C l - + C 6 H 5 O H C 6 H 5 O H + N 2 + H C l N a O H C 6 H 5 N = N C 6 H 4 O H + N a C l + H 2 O 羧酸衍生物能与羟胺反应生成羟肟酸，羟肟酸与三氯化铁在弱酸性溶液中能生成紫色或深红色的可溶性羟肟酸铁，由此可以鉴别羧酸衍生物。 1、用化学方法鉴别下列化合物： 褪色 黄色褪去 温热时才褪色 2、用化学方法鉴别下列化合物： 黄色油状物 白色沉淀 3