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改性水滑石在钙锌稳定剂中的应用

水滑石是什么? 水滑石是一种具有层状结构的化合物(图1为镁铝水滑石层状结构图),水滑石的通式可表示为[M2+1-XM3+X(OH)2]X+[An-X/n·mH2O]X-其中M2+为二价金属阳离子,M3+为三价金属阳离子。An-为碱性溶液中可稳定存在的无机和有机阴离子,不同的M2+和M3+,不同的层间阴离子An—便可形成不同的水滑石。常见水滑石的化学组成包括层板内原子以共价键(离子键、氢键)连接并具有可交换的阴离子(如CO32-、Cl),其最基本的性能是碱性,特殊的化学组成和晶体结构,使其具有一系列独特、优异的性能和功效。该类材料中CO32-可以有效地吸收PVC降解时脱出的HCl,减缓HCl对PVC树脂的自催化作用,起一个酸吸收剂的作用。 镁铝水滑石结构特征 水滑石作用机理 其结构是层板型,层间距很大,为0.76~0.79nm,而且有很大的比表面积,这样能够使其表面羟基充分与HCl反应。国内外一般认为,水滑石在PVC加工过程中的热稳定作用是由于其表面羟基吸收PVC热分解释放出的HCl气体,从而抑制HCl对PVC分解的催化作用。有学者提出HCl与水滑石层间CO32-交换的作用机理,水滑石作为热稳定剂时,PVC热分解生成的HCl与水滑石层间的CO32-反应,同样会有效抑制PVC的分解。水滑石与HC1的反应可分两步:首先,HC1与层间的阴离子发生反应.将Cl-吸入层间,达到吸收HCl的目的;然后,水滑石本身与HCl反应层柱结构被完全破坏,形成金属氯化物,也吸收了HCl。 水滑石作用机理 水滑石的热分解过程包含几个阶段,在小于200℃脱除结晶水,在250℃~450℃层板羟基脱水,并脱除二氧化碳,逐渐生成镁铝复合双金属氧化物,在450℃~550℃时有新相生成,并逐渐形成稳定的双金属氧化物LDO,温度再升高就会破坏其层状结构。而PVC加工温度一般不会超过250℃,所以加工过程中并不会破坏其结构。 所以,与传统的稳定剂相比。水滑石对Cl-的捕获容量大,可以避免塑料变黄,与BHT等抗氧剂配伍性好,无腐蚀、无酸气、不外逸;可以显著提高塑料的耐候性和耐热性。 国内水滑石的研究 国内水滑石的合成和在塑料中应用的研究开展较晚,北京化工大学是国内最早开展水滑石合成研究的单位,同时也进行了一些水滑石改性塑料的研究。从2004年起,江西宏远化工有限公司投入大量的物力、人力及财力,紧跟世界先进水平,开发了新一代的水滑石产品,并通高科技手段进行改性。 江西宏远的改性水滑石 水滑石的种类很多,但不是每一种水滑石都可以用作稳定剂,常规的水滑石由于颗粒小,团聚并严重吸水,因此在树脂中分散性差,不但对PVC无稳定作用,反而会促使其降解,并且会对其流动性和制品外观产生不良影响。有研究表明,只有用经过适当处理使比表面积不大于30㎡∕g的水滑石才对PVC有稳定作用。 江西宏远生产的水滑石是在原二元水滑石的基础上,引入有机酸根离子,对水滑石进行超分子插层组装,这样就增大了水滑石的层间距,降低了对层板羟基的作用力,使层板羟基更容易脱除,有效增强了层板对HCl的吸收,可显著改善PVC老化过程中的初期着色性。通过这种工艺合成得到的水滑石,能控制其晶片直径在0.5—1.0μm、厚度在0.03—0.08μm之间, 水滑石的比表面积在10-28㎡∕g左右。 江西宏远的改性水滑石 然后用改性剂对水滑石进行表面改性,一方面,改性剂可以定向吸附水滑石表面上,使水滑石粉末具有荷电特性,阻止水滑石粒子的团聚,具有良好的分散稳定性;另一方面,改性剂与水滑石表面的阳离子发生共价键作用而包覆水滑石的表面,有机链伸向外端,改善水滑石的表面性能,使其憎水,在PVC中具有更好的分散性和相容性。通过改性的水滑石与硬脂酸稀土一同复配到钙锌稳定剂中,从而形成了独特的水滑石-稀土-钙锌复合热稳定剂,应用于PVC加工中具有非常高的热稳定效能。 粉体水滑石的结构特征 各水滑石的元素分析及重金属含量比较 重金属检测 四种水滑石的粒度数据统计 水滑石的应用试验 主要原料 PVC-SG3树脂; 活性碳酸钙; 邻苯二甲酸二辛酯(DOP); 硬脂酸; 钛白粉; 硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸钡; 三盐基硫酸铅; 改性水滑石; 日本某公司水滑石、韩国某公司水滑石、国内某公司水滑石, 水滑石的应用试验 主要设备 双辊炼塑机,SK-160B型,上海橡胶机械厂; 转矩流变仪,RM-200A,哈普电气技术有限公司; 万能试验机,20KN,承德精密试验机有限公司; 401A热老化试验箱,南通三思机电有限公司; 智能恒温油浴锅,金坛市文华科教实验仪器厂; 色差仪,CM-2300D,日本美能达公司 。 实验配方 PVC 100 CaCO3

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