CNMR核磁共振谱2.pptxVIP

4.3  13C的化学位移;1、烷烃;;2、取代烷烃　　;表4-2 烷烃δC的位移参数Aj和修正值S;;表4-3 取代烷烃中官能团的位移参数;表4.3　　取代烷烃的取代参数;;3、环烷烃及其衍生物;;;表4-5 烯烃中烯碳δC值;nij——相对于Ci的j为取代基数目;表4-6 取代基对烯碳的位移参数;表4-7 烯烃δC的修正值S;5、芳烃、杂芳环碳及其衍生物;表4-8 芳烃δC值;nij——相对于Ci的j为取代基数目;;表4-9 芳环取代基的位移参数;表4.9数据表明：a.除C≡C、C≡N电子云的各向异性效应致使 δC-1高场位移外，其余取代基均使低场位移。b.电负性较大的F、O、N原子使同位碳低场位移较大，邻、对位碳δ值高场位移也较大。c.C＝O（如CHO、COR、COOH）使邻、对位碳的δ值略向低场位移。　d.所有取代基对间位碳的δ值影响较小，在－0.1到1.6ppm范围内。;6、羰基化合物;醛：δc=O200±5ppm，偏共振去偶谱中C＝O为双峰，在质子宽带??偶谱中，由于NOE效应，醛羰基的吸收峰较其它羰基吸收略强。α－C上取代基数目增加，δc=O稍向低场位移；当与苯基产生π－π共轭时，δc=O向高场位移。 ;酮：δc=O210±10ppm。α－C上取代基数目增加，δc=O略向低场位移。 羧酸、酯、酰胺、酰氯：羰基与具有孤对电子的杂原子基相连，羰基碳原子的电子短缺现象得以缓和，δc=O较醛、酮高场位移至160-185ppm范围。与不饱各基相连，δc=O亦高场位移。;7、sp杂化碳的化学位移;化学位移表1 chemical shift table;化学位移表2 chemical shift table;4.4 13C NMR的自旋偶合及偶合常数;;取代基的影响：电负性取代基的诱导效应使1JCH值增大。1JCH与键长有线性关系。诱导效应是通过成键电子传递的，取代基对1JCH的影响随取基与碳原子间距离的增大而减小。;环张力的影响：1JCH与环张力有关，环张力增大，1JCH也增大。因此，1JCH还可给出环大小的信息。 ;杂芳环：杂原子的引入，1JCH值增大。;（2）二键、三键、四键碳氢的偶合常数;2、2H与13C的偶合;3、19F与13C的偶合