钒系正极材料报告.pptVIP

锂离子蓄电池新型材料（钒系正极材料） Zhang Hailin ZZULI 2006/10/26 一、正极材料发展 锂离子蓄电池具有电压高、比能量大、循环寿命长、放电性能稳定和工作温度范围宽等优点，因此受到了广大研发人员的极大关注，尤其是在电池正、负极材料的研究和应用方面。锂离子电池的正负极为能够可逆嵌-脱锂的化合物材料，其中正极材料一般选用氧化还原电势较高且在空气中稳定的嵌锂过渡金属氧化物，主要有层状结构的LiMO2和尖晶石结构的LiM2O4 化合物（M=Co、Ni、Mn、V等过渡金属元素）。目前除了通过制备方法的改进、掺杂等手段对现有正极材料改性以提高其电化学性能外，人们还在积极开发性价比更好的新型正极材料。 三、 LiV3O8的合成方法 微波烧结的原理与常规烧结工艺有本质的区别：常规烧结时热量是通过介质由表向里扩散，而微波烧结则利用了微波的体加热特性，即材料吸收的微波能被转化为材料内部分子的动能和势能，使材料整体同时均匀加热，因此其加热和烧结速度非常快；由于材料内外同时均匀受热，使试样内部的温度梯度很小，从而可使材料内部热应力减至最小，这对于制备超细晶粒结构的高密度、高强度、高韧性材料非常有利。因此，可以说微波烧结技术的出现从根本上改变了材料烧结工艺的现状。 高剑等用喷雾干燥法制备了Li1+xV3O8：首先用高温骤冷方法得到V2O5溶胶，与LiOH溶液混合后通过喷雾干燥得到Li1+xV3O8前驱体，然后煅烧得到目标产物。 图5为喷雾干燥法得到的产品SEM图：LiV3O8粉体呈大小不一的球形，粒径在1～6μm范围内。煅烧前颗粒表面比较疏松，并且凸凹不平，煅烧后的颗粒变的光滑、致密。这种球形颗粒组成的粉体流动性很好，易于粉浆，对于制作电极极片有利。另外，球形颗粒增大了正极材料的填充量，有利于提高电极的能量密度。试验电池的首次放电容量为333.4 mAh/g，充电效率高达101.9%。该方法制得的材料结晶度较低、堆积密度大，流动性好，具有相对优良的电化学性能。 从目前的报道看，采用液相法尤其是采用水热技术制备的Li1+xV3O8电化学性能要好于采用高温法制备LiV3O8。但是，由于层状Li1+xV3O8的物相多，能够合成单相的化合物Li1+xV3O8比较困难，而且即使合成出了较纯的产物，但其电化学性能却提高的不多。 因此，合成高纯度的，电化学性能好的层状化合物LiV3O8成为目前研究的重点。 3.结束语 纵观国内外锂钒氧化合物正极材料的研究现状，目前的不足之处在于合成产物结构不稳定，主要表现为充放电过程相结构变化多;导致循环容量衰减等。材料的形貌、粒度、比表面积、结晶形态及晶格缺陷等物理化学性质直接影响到锂离子的嵌脱性能，即决定着材料的充放电容量和循环寿命等电化学性能。因此，要改善材料的电化学性能，开发真正绿色、高能的锂离子电池钒酸锂正极材料，关键是要合成结晶完整的纯净化合物。 锂钒化合物作为锂离子电池的正极材料，它具有成本低、无污染环境、比容量大等优点，从目前国内外的研究情况看，有希望成为新一代锂离子蓄电池的正极材料。 我国有着丰富的钒资源，为世界第五大钒资源国，目前钒及其化合物材料主要应用于钢铁及催化剂等。如锂钒化合物锂离子蓄电池正极材料能够商品化，对我国钒资源的优化利用和锂离子蓄电池的发展有着重要的意义。  谢谢大家光临 * 二、钒系正极材料的优势 目前，锂钒化合物系列已引起了人们的关注。钒为典型的多价（V2+、V3+、V4+、V5+）过渡金属元素，有着非常活泼的化学性质，钒氧化物既能形成层状嵌锂化合物VO2、V2O5、V3O7、V4O9、V6O13、LiVO2及LiV3O8，又能形成尖晶石型LiV2O4及反尖晶石型的LiNiVO4等嵌锂化合物。与已经商品化的钴酸锂材料相比，上述钒锂系系材料具有更高的比容量，且具有无毒，价廉等优点，因此成为了新一代绿色、高能锂离子蓄电池的备选正极材料。本文参阅相关文献，并结合本课题组研究成果，对目前国内外嵌锂化合物Li1+xV3O8的制备方法、形貌结构及电化学性能等方面的研究现状进行了评述。 从目前文献看，合成制备Li1+xV3O8的方法主要包括两种： 1.高温固相合成法 2.低温液相合成法。 制备出纯净的结构完整的嵌锂活性材料是保证合成材料具有优良电化学性能的首要前提。 不同的制备方法合成制备得到不同形貌的LiV3O8化合物，并进一步对活性材料的放电比容量、循环效率、可逆性等电化学性能指标产生显著影响。 1.高温固相合成