分子与荧光_2012.ppt

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分子与荧光_2012

分子发光分 析 法;一、分子荧光与磷光产生过程 luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence 二、激发光谱与荧光光谱 excitation spectrum and fluore-scence spectrum 三、荧光的产生与分子结构关系 relation between fluorescence and molecular structure 四、影响荧光强度的因素 factor influenced fluorescence 五、仪器结构流程 instrument and general process 六、荧光分析方法与应用 fluorescence analysis and application ;一、荧光与磷光的产生过程 luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence;2.电子激发态的多重度;2.激发态→基态的能量传递途径;S2;非辐射能量传递过程;辐射能量传递过程;二、激发光谱与荧光(磷光)光谱 excitation spectrum and fluore-scence spectrum;2.荧光光谱(或磷光光谱);Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;3.激发光谱与发射光谱的关系;镜像规则的解释;200;三、荧光的产生与分子结构的关系 relation between fluorescence and molecular structure;2.分子产生荧光必须具备的条件 (1)具有强的紫外-可见吸收; (2)具有一定的荧光量子产率。 ;3.化合物的结构与荧光;(3)刚性平面结构:可降低分子振动,减少与溶剂的相互作用,故具有很强的荧光。如荧光素和酚酞有相似结构,荧光素有很强的荧光,酚酞却没有。 ;弱荧光物质;(4)取代基效应:芳环上有供电基,使荧光增强 给电子取代基如—NH2、—OH、—OCH3、—CN、—NHR、—NR2等,能增加分子的π电子共轭程度,使荧光效率提高; 而-COOH、—NO2、—C=O、—F、—Cl等吸电子取代基,可减弱分子π电子共轭性,使荧光减弱甚至熄灭; 部分取代基对荧光的影响不明显,如—R、—SO3H、—NH3 等。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;四、影响荧光强度的因素 ;(1)对酸碱性物质的影响(掌握) 若荧光物质本身是弱酸或弱碱时,溶液pH值改变,物质分子和其离子间的平衡也随之发生变化,而不同形体具有其各自特定的荧光光谱和荧光效率。例如苯胺;(2) 对金属离子的影响(了解) 对于金属离子与有机试剂生成的荧光配合物,溶液pH值的改变会影响配合物的组成,从而影响它们的荧光性质。例如Ga3+离子与邻-二羟基偶氮苯,在pH3~4的溶液中形成1:1配合物,能产生荧光。而在pH6~7的溶液中,则形成1?2的配合物,不产生荧光。;4.散射光的干扰; 拉曼光:光子和物质分子发生非弹性碰撞,光子运动方向发生的同时,光子与物质分子发射功能能量交换,使光子能量发生改变,其波长可能长于入射光,也可能短于入射光。;320nm;5.溶液荧光的猝灭;(1)激发态荧光分子和熄灭剂分子碰撞,将能量转移到熄灭剂而使荧光熄灭; (2)荧光分子与熄灭剂分子作用生成了本身不发光的配合物; (3)荧光物质分子中引入重原子后,易发生系间窜越而转变为三重态; (4)当荧光物质浓度较大时,激发态分子和基态分子发生碰撞,产生荧光自熄灭现象。溶液浓度越高,自熄灭现象越严重; (5)溶液中溶解的氧分子能引起几乎所有的荧光物质产生不同程度的荧光熄灭。 ; 概念:利用荧光物质在加入某种熄灭剂后,荧光强度的减小和熄灭剂的浓度呈线性关系这一性质建立的荧光分析法,称为荧光熄灭法。 特点:荧光熄灭法比直接荧光法更灵敏、更有选择性。 应用示例:铝-桑色素配合物的荧??强度因微量氟离子的存在而引起荧光熄灭,利用这种性质可测定样品中微量氟离子的含量,这时溶液的荧光强度和氟离子浓度成反比。 ;五、仪器结构流程 instrument and general process ;仪 器 光 路 图;仪

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