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第七章 原子发射光谱法 本章要求 原子发射光谱法是一种成分分析方法。具有快速、灵敏和选择性好等优点，应用广泛。原子发射光谱法是基于原子外层的电子跃迁所产生的线光谱，属原子光谱。 原子发射光谱分析法的特点： ⑴ 多元素同时检测能力； ⑵ 分析速度快； ⑶ 选择性好； ⑷ 检出限低（ICP光源）； ⑸ 线性范围宽（ICP光源）。 基本依据 原子线光谱是元素特征，不同的元素具有不同的 特征光谱。原子发射光谱就是利用元素的发射的特征 谱线和元素的谱线强度进行定性和定量分析。原子发 射光谱法是元素分析的重要方法之一。 原子发射光谱分析的仪器设备主要包括激发光 源、分光系统和检测系统。 一、激发光源 激发源中发生的各种过程： ① 试样融熔、蒸发并解离为气态原子； ② 气态原子被激发到激发态或被电离； ③ 激发态原子自发辐射和辐射的自吸过程等。 ⒈ 激发光源的类型： ⑴ 电弧: 直流电弧和交流电弧 ⑵ 火花：高压和低压火花 ⑶ 电感耦合等离子体焰炬 ⑷ 激光 ⑸ 火焰 ④ 电感耦合等离子体（ICP） 等离子体：物质的第四态，由离子、自由电子和中性原子或分子组成，其正负电荷密度几乎相等，在总体上是一种电中性的气体。 等离子体与一般气体不同，能够导电。当电流通过时，可以达到很高温度（10000 K）。具有类似火焰的外形，实质是一个放电过程，而不是一个燃烧过程。具有和火焰一样或比火焰更好的在空间和时间上的稳定性，而温度要比火焰高得多，会增加更多的激发态原子数。等离子体光源包括电感耦合等离子体（ICP）、直流等离子体（DCP）和微波等离子体（MIP）。 ICP光源的装置： 由高频发生器、等离子炬管和雾化器三部分组成。 ⑴ 高频发生器：产生高频磁场，供给等离子体能量，利用石英晶体压电效应产生高频振荡的它激式高频发生器。产生的频率27.12和40.63 MHz，最大输出功率 2~4 kW。 感应圈用中空紫铜管制成，通常2~6匝，中空可通水冷却，紫铜管外经5~6 mm，厚0.5 mm，线圈内径壁石英炬管外径达2 mm。 ⑵ 等离子炬管： 由一个三层同心石英管组成。外层管内通入冷却气体Ar螺旋上升，用以稳定等离子体，并保护外层石英管内壁；中层管引入气体Ar为工作气体，用以点燃等离子体，工作气体只是开始时引入，待载气引入后即可停止；内层管引入气体Ar为载气，用以打通等离子体中心通道，携带样品进入等离子体通道。 工作原理 当有高频电流通过感应线圈时，产生轴向磁场，若用高压火花使管内气体电离，产生少量离子和电子，电子和离子受管内轴向磁场的作用，形成涡流。由于涡流的热效应，更多气体电离，形成高温等离子体。用气体吹出，即形成等离子体焰炬。等离子体沿径向聚集在石英管的中心，并使外管的内壁冷却，等离子焰炬即被稳定在同心管装置的出口端。 ICP的焰炬一般具有环状结构，环状结构是ICP具有优良分析性能的根本保证。 ICP光源分析特点 ⑴ 检出限低：由于ICP温度高，样品在中央通道受热而激发，谱线强度大。检出限10-7 ~10-9g。（ICP-MS可达10-9 ~10-12g） ⑵ 精密度高： ICP光源稳定性好，RSD%10%。 ⑶ 准确度好：温度高，基体效应小，可得到低干扰水平和高准确度的分析结果。 ⑷ 线性范围宽：由于ICP光源呈环状结构，样品集中在中央通道，而外围温度高，不存在低温吸收层，自吸和自蚀效应小，导致分析校正曲线的线形范围宽（4~6个数量级）。 ⑸ 多元素测定：同时或顺序式多元素测定能力强，一般可同时测定56~72种元素。 各种激发光源的比较： 二、光谱仪 ⒈ 光谱仪的基本结构 三、检测系统 1. 感光板（干板） 光能→化学能 一、定性分析 不同元素的原子由于结构不同而发射各自不同的特征光谱，根据元素的特征谱线可以确定该元素是否存在于样品中。 ⒈ 灵敏线：信号强的谱线。 ⒉ 共振线：电子由高能态跃迁至基态所发射谱线。 ⒊ 第一（主）共振线：电子从最低高能态至基态所发射的谱线。 ⒋ 最后线：被测元素含量逐渐降低时最后出现的谱线，即最灵敏线。 设分析线和内标线的强度分别为I1和I2，则 I1 = a1 C1b1， I2 = a2 C2b2， I1/ I2= a1